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δ键

化学术语

δ键 由两个相同或不同的原子的价电子沿着轨道对称轴方向相互重叠所形成的键叫δ键。

δ键简介
从键轴看去，δ键的轨道对称性与d轨道的没有区别，而希腊字母δ也正来源于d轨道。
δ键常出现在有机金属化合物中，尤其是钌、钼和铼所形成的化合物。教科书中常以Re2Cl82-离子中的四重键来介绍δ键，而这四重键中包含1个σ键、2个π键和1个δ键。以通俗的话讲，σ键是“头碰头”，π键是“肩并肩”，而δ键则是“面对面”。理论上，由于π反键轨道与δ键的对称性一致，因此从乙炔能量低的非键轨道中激发电子，使得在碳碳叁键上再形成一个δ键是可能的。
从δ键可以推出涉及f和g轨道的可能新键型：φ键和γ键，它们涉及到原子轨道更多重瓣的重叠。但目前还没有观测到这些键。
δ键的形成
1、δ键是原子轨道沿轴力方向重叠而形成的，具有较大的重叠程度，因此δ键比较稳定。δ键是能围绕对称轴旋转，而不影响键的强度以及键跟键之间的角度（键角）。
2、根据分子轨道理论，两个原子轨道充分接近后，能通过原子轨道的线性组合，形成两个分子轨道。其中，能量低于原来原子轨道的分子轨道叫成键轨道，能量高于原来原子轨道的分子轨道叫反键轨道。以核间轴为对称轴的成键轨道叫δ轨道，相对应的键叫δ键；以核间轴为对称轴的反键轨道叫δˊ键轨道，对应的键叫δˊ键。分子在基态时，构成化学键的电子通常处在成键轨道中，而让反键轨道空着。如图2。
δ轨道和δ键
当电子在占轨道上运动时其角动量沿键轴的分量为2个原子单位，而δ 轨道的形状则需从它是由什么轨道构成的来考虑。前面讨论过的σ和π轨道可以分别由s轨道或p轨道来构成，也可以用s轨道和p轨道构成δ轨道或p轨道和p轨道构成π轨道。但δ轨道构成时则必须由d轨道和d轨道相互靠拢来形成（见图3）。
当2个dxy或2个dx2-y2轨道相互沿着z轴（键轴）靠拢时就形成了δ轨道。在图3中σg（z2），σu（z2）分别表示由2个dz2轨道形成的σ成键和反键轨道，πu（xz），πg（xz）分别表示由2个dxz轨道沿键轴相互靠拢形成的π成键和π反键轨道，而δg（z2一y2），δu（z2一y2）分别表示由2个d x2-y2轨道沿键轴相互靠拢形成的δ成键和反键轨道。在δ轨道运动的电子就是δ电子，由δ电子形成的共价键就是δ键。
用途
两个原子轨道重叠时，重叠程度越大，形成的共价键越稳定，δ键是原子轨道沿轴向重叠的，所以具有较大重叠程度，比较稳定、键能较大，δ键不容易极化，可以单独存在。
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