三氯化钛

无机化合物

三氯化钛，是一种无机化合物，化学式为TiCl3，常见的α-TiCl3为紫色结晶性粉末，溶于乙醇、乙腈，微溶于氯仿，不溶于乙醚和苯，主要用作分析试剂、还原剂、聚丙烯催化剂等。

理化性质

密度：2.71g/cm3（α-TiCl3）

熔点：440℃（分解）

折射率：1.4856（25ºC）

外观：紫色结晶性粉末

溶解性：溶于乙醇、乙腈，微溶于氯仿，不溶于乙醚和苯。水溶液与碱金属，碱土金属和许多有机无机的活性化学药品是不相容的，在空气和水中分解。

结构：TiCl3有四种结晶变体。紫色的α-变体（常见变体）是照四氯化钛高温还原制备的，而棕色的β-变体只能在较低温度下制得。用有机铝化合物在150~200℃还原TiCl4可以得到γ-变体。而δ-变体则是将α-和β-变体长期研磨下制得的。β-变体是纤维状直线形聚合物，其他三种变体基本上具有层状晶格，只是堆积方式不同。虽然在所有四种变体中的Ti-Cl距离都相等（245~246pm），但在β-变体中Ti-Ti距离291pm要比其他三种变体中的Ti-Ti距离354pm小得多。在β-变体中由于金属-金属相互作用的增大，它的磁矩（＜0.7B.M.）要比在α-变体中测得的磁矩（1.31B.M.）小了许多。

化学性质：三氯化钛在空气中会迅速被氧化，因此对三氯化钛的工作都必须在干燥的氩或氦气氛中进行，最好是在真空管路中进行。它们能同大多数配体反应，特别是同含N-或O-配位原子的配体反应，生成许多系列的络合物。在450℃它会歧化为二氯化钛和四氯化钛。它和二氧化钛放在抽真空的石英管中在650℃加热12h可以得到氧氯化钛TiOCl。

制备方法

1.铝还原法：用过量的四氯化钛与铝粉在136℃下进行反应，三氯化铝作为引发剂生成三氯化钛与三氯化铝。加热蒸出过量的四氯化钛，回收可循环使用。同时使三氯化铝升华，得到成品三氯化钛。在加热炉中安装一根石英反应管，管的左端与一个石英烧瓶相连，右端插入一根可通循环冷却水的套管，并在右端的下边连接一接收器。整个设备用氢气干燥后，于烧瓶中注入25g四氯化钛，加热，让四氯化钛全部气化并由氢气带入反应管中。此时将炉温迅速升温到800℃，再通入冷却水，维持炉温120℃数小时。将未转化的四氯化钛首先流入接收器（用干冰冷却）除去。更换接收器，收集三氯化钛，收率为2～3g。

2.先用氢气将整个反应系统中的空气赶干净，然后将四氯化钛加热气化，气体经水冷却回流入已通氢的反应器，接着加热反应器，使内部反应液回流，回流达到稳定后，升温至1000～1100℃，即生成紫色三氯化钛。当四氯化钛不再回流时，将回流装置换成水冷却器，蒸出未反应的四氯化钛，再通氢气，使反应器完全冷却。所得混合物真空加热至200℃，以除去易挥发组分，将制得的三氯化钛溶于稀盐酸，即得三氯化钛溶液。

应用领域

1.主要用作分析试剂、还原剂、聚丙烯催化剂等。

2.本品与三乙基铝组成纳塔型催化剂或与一氯二乙基铝组成络合催化剂体系用于丙烯的聚合。本品主要用作还原剂，也用于有机合成。主要用作强还原剂。α烯烃聚合的催化剂。用于偶氮染料分析。

3.强还原剂，可还原硝酸盐成氨。与二氧化硫溶液煮沸，硫磺被析出，可用于定量测定水溶液中的硝酸盐和高铁离子。可用作催化剂。分析试剂，显色剂。

4.三氯化钛用作化学锡的还原剂，也可用作其他电镀或预处理的添加物质。

5.三氯化钛是一个有效的水相官能团还原试剂，它通常是首先与还原试剂作用得到低价钛中间体如Ti(0)或Ti(I)，进而实现醛或酮的还原偶联反应，以及其它官能团如亚砜、硝基和卤素的还原反应。

分子结构数据

数据：

1、摩尔折射率：无可用的

2、摩尔体积（cm3/mol）：无可用的

3、等张比容（90.2K）：无可用的

4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

5、介电常数：无可用的

6、极化率（10-24cm3）：无可用的

7、单一同位素质量：152.854505 Da

8、标称质量：153 Da

9、平均质量：154.226 Da

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，尽快用软纸或棉花擦去毒物，然后用水冲洗。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

消防措施

危险特性：强还原剂。易自燃，暴露在空气或潮气中能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。在潮湿空气存在时，放出热和近似白色烟雾状有刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。

有害燃烧产物：氯化氢、氧化钛。

灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。

灭火剂：二氧化碳、干粉、砂土。禁止用水和泡沫灭火。

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。收集于密闭容器中。

大量泄漏：与有关技术部门联系，确定清除方法。

操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器，穿防腐工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

安全信息

信息：

包装等级：II

风险类别：8WGK_Germany：3

德国有关水污染物质的分类清单危险类别码：R35

安全说明：S6-S26-S30-S36/37/39-S43-S45

RTECS号：XR1924000

安全标志：S6:保存在...气氛下（一种惰性气体的名字）。

S26:万一接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。

S30:千万不可将水加入此产品。

S43:灭火时使用...（某种合适的灭火装置名称）。