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五氯化磷

无机化合物

五氯化磷，是一种无机化合物，化学式为PCl5，是最重要的磷氯化物之一。外观为淡黄色结晶性粉末，有刺激性气味，易升华，主要用作氯化剂。

基本信息
化学式：PCl5
分子量：208.239
CAS号：10026-13-8
EINECS号：233-060-3
结构
固态时五氯化磷的结构单元可以写作PCl4+、PCl6-，氯化铯型晶体结构，两个离子分别为四面体和八面体结构，阳离子中的磷原子为sp3杂化，阴离子中的磷为sp3d2杂化。气态和液态的五氯化磷为单分子结构，分子呈三角双锥形，与VSEPR理论所预测的一致。
溶液中的分子结构与浓度和溶剂有关。溶于极性溶剂（如硝基甲烷、硝基苯）时，五氯化磷发生自偶电离。
理化性质
密度：1.6g/cm3
熔点：179-181℃
外观：淡黄色结晶性粉末，有刺激性气味，易升华。
溶解性：溶于四氯化碳、二硫化碳。
稳定性：本品162℃升华，并有部分分解。气态密度4.65g/L(296℃)。在300℃时全部分解成氯气和三氯化磷。在水中分解，在潮湿空气中水解而成磷酸和氯化氢，发生白烟和特殊的刺激性臭味，强烈刺激眼睛。加压时熔点为148℃,在160℃时升华，能溶于二硫化碳和苯甲酰氯中。
制备方法
将液氯汽化，通入氯气干燥塔脱水而成干燥的氯气，把干燥的氯气通入反应器中与三氯化磷液体进行氯化反应，氯气需一直通至由溶液经糊状再转变成完全干燥的结晶产品为止，即得五氯化磷成品。方程式：
PCI3 + Cl2 → PCI5
可通入二氧化碳气体将残余氯气排出，再加以回收。反应装置是一只磨口的三颈圆底烧瓶，中间安装有滴液漏斗，两边各安装进气管和出气管。从氯气钢瓶中放出的氯气经过安全瓶和盛有浓硫酸的洗气瓶(也作计泡器用)进入烧瓶中，出气管口应连上干燥管。向烧瓶中通入氯气，使全部仪器充满氯气后，从滴液漏斗将三氯化磷滴入，滴加速度应稍快，约每分钟一滴（否则滴管口上会被生成的五氯化磷堵住）。边通氯气边滴加三氯化磷，三氯化磷加完后再继续通氯气5min。静置半小时，使反应完全。产品装入磨口玻璃瓶中。
应用领域
五氯化磷主要用作醇、羧酸、酰胺、醛酮、烯醇的氯代化试剂以及Beckmann重排试剂，在有机合成中用作氯化剂、催化剂，是生产医药、染料、化学纤维的原料，也是生产氯化磷腈、磷酰氯的原料。
计算化学数据
疏水参数计算参考值（XlogP）：3.9
氢键供体数量：0
氢键受体数量：0
可旋转化学键数量：0
互变异构体数量：0
拓扑分子极性表面积：0
重原子数量：6
表面电荷：0
复杂度：37.1
同位素原子数量：0
确定原子立构中心数量：0
不确定原子立构中心数量：0
确定化学键立构中心数量：0
不确定化学键立构中心数量：0
共价键单元数量：1
毒理学数据
急性毒性：LD50：660mg/kg（大鼠经口）；205mg/m3（大鼠吸入）。
储存方法
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与酸类、醇类、活性金属粉末、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质（木材、纸、油等）接触，避免扬尘，小心扫起，逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如果大量泄漏，最好不用水处理，在技术人员指导下清除。
防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其他：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，继之用3%碳酸氢钠液浸泡。然后用水彻底冲洗，就医。
眼睛接触：尽快用软纸或棉花等擦去毒物，然后用水彻底冲洗，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖，保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸，就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清，立即就医。
安全信息
安全术语
S7/8：Keep container tightly closed and dry.
保存在严格密闭容器中，保持干燥。
S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。
风险术语
R14：Reacts violently with water.
与水猛烈反应。
R22：Harmful if swallowed.
吞食是有害的。
R26：Very toxic by inhalation.
吸入有极高毒性。
R34：Causes burns.
引起灼伤。
R48/20：Harmful : danger of serious damage to health by prolonged exposure through inhalation.
有害的：经吸入长期接触有严重损害健康的危险。
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