焦亚硫酸钠

无机化合物

焦亚硫酸钠（Na2S2O5），是一种无机化合物，外观为白色或黄色结晶，带有强烈的刺激性气味。溶于水，水溶液呈酸性，与强酸接触则放出二氧化硫并生成相应的盐类。久置空气中，则氧化成硫酸钠，故焦亚硫酸钠不能久存。

理化性质

性质与稳定性：

1.受潮易分解，露置于空气中易氧化成硫酸钠。有刺激性。

2.与强酸接触放出二氧化硫而生成相应盐类。加热到150℃分解。具有强烈SO2气味的白色粉末，在空气中失去SO2并吸收O2而转变为Na2SO4。易溶于水，水溶液呈酸性，当溶液加热到65℃以上时，即分解为Na2SO3和SO2。

制备方法

焦亚硫酸钠的生产工艺路线有干法和湿法两种。

(1) 干法。将纯碱和水按一定摩尔比搅拌均匀，待生成 Na2CO3.nH2O呈块状时，放入反应器内，块与块之间保持一定的空隙然后通入SO2，直至反应终了，取出块状物，经粉碎得成品。

(2) 湿法。于亚硫酸氢钠溶液内，加入一定量的纯碱，使其生成亚硫酸钠的悬浮液，再通入SO2，即生成焦亚硫酸钠结晶，经离心分离、干燥而得成品。

1、湿法生产的原理

本法生产焦亚硫酸钠的反应过程分4步：

(1) 在碳酸钠溶液中通入SO2至pH为4.1，生成亚硫酸氢钠，反应式如下：

Na2CO3 + 2SO2 + H2O → 2NaHSO3 + CO2

(2) 亚硫酸氢钠溶液中再加碳酸钠调至pH为 7～8，即转化为亚硫酸钠，反应式为：

Na2CO3 + 2NaHSO3 → 2Na2SO3 + CO2+ H2O

(3) 亚硫酸钠再与SO2反应至pH达4.1，又生成亚硫酸氢钠溶液，其反应式为：

Na2SO3 + SO2 + H2O → 2NaHSO3

(4) 当溶液中亚硫酸氢钠含量达到过饱和浓度时，就析出焦亚硫酸钠结晶，反应式如下：

2NaHSO3 → Na2S2O5 + H2O

此4步反应总反应式为：

Na2CO3 + 2SO2 → Na2S2O5 + CO2

但如果反应条件不适当，亦可产生以下副反应：

2Na2CO3 + 3SO2 → Na2S2O5 + Na2SO3 + 2CO2

2、硫磺为原料的湿法传统工艺

先将硫磺粉碎成粉状，用压缩空气送入燃烧炉，于600～800℃进行燃烧，空气加入量是理论量的2倍左右，气体SO2浓度为10～13，经冷却除尘和过滤后除去升华硫和其他杂质，并使气体温度降低至0℃左右，通入串联反应器中

第三级反应器中缓慢加入用母液和纯碱溶液进行中和反应，其反应式如下：

2NaHSO4 + Na2CO3 → 2Na2SO4 + CO2 + H2O

生成的亚硫酸钠悬浮被依次通过第二级，第一级反应器，与SO2进行吸收反应，生成焦亚硫酸钠结晶。

应用领域

用于生产保险粉，磺胺二甲基嘧啶、安乃近，己内酰胺等；用于氯仿，苯丙砜和苯甲醛的净化。照相工业用作定影剂的配料；香料工业用于生产香草醛；用作酿造工业防腐剂；橡胶凝固剂和棉布漂白后脱氯剂；有机中间体；用于印染、制革；用作还原剂；用作电镀业、油田的废水处理以及用作矿山的选矿剂等；在食品加工中作防腐剂、漂白剂、疏松剂。

计算化学数据

安全信息

接触防护

废弃处置

废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。中和后，用安全掩埋法处置。

法规信息

法规信息化学危险物品安全管理条例（1987年2月17日国务院发布），化学危险物品安全管理条例实施细则（化劳发 [1992] 677号），工作场所安全使用化学品规定（ [1996] 劳部发423号）等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

救治措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。

危险特性：具有强还原性，与强氧化剂如铬酸酐、氯酸盐和高锰酸钾等接触，能发生强烈反应，引起燃烧或爆炸。

灭火方法：消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。

泄漏应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入；建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服；避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所；若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

储存运输

操作注意事项

密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

贮藏与效期：遮光，密封保存。

包装事宜

用内衬聚乙烯塑料袋的塑料编织袋包装，每袋净重25kg或50kg。应贮存于阴凉、干燥的库房中。包装密封，应防空气氧化。注意防潮。运输时应防雨淋和日光曝晒。严禁与酸类、氧化剂和有害有毒物质共贮混运。该品不宜久贮。装卸时要轻拿轻放、防止包装破裂。失火时，可用水和各种灭火器扑救。

1．包装袋（桶）上应涂刷牢固的标志，内容包括：产品名称、等级、净重和生产厂名称；

2．焦亚硫酸钠用塑料编织袋或桶包装，内衬塑料袋、净重25或50kg；

3．产品运输，储存应防止破损、受潮、遇热变质。严禁与氧化剂、酸共存；

4．产品自生产之日起，储存期为6个月。

包装：25公斤净重内塑外编织袋或1100公斤净重大包装袋。

包装类别：Z01

运输事宜

起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

测定方法

方法原理

方法名称：焦亚硫酸钠——焦亚硫酸钠的测定——氧化还原滴定法

应用范围：该方法采用滴定法测定焦亚硫酸钠的含量。

该方法适用于焦亚硫酸钠。

供试品置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L）50mL，密塞，振摇使溶解，加盐酸1mL，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，近终点时加淀粉指示液1mL，继续滴定至蓝色消失，计算焦亚硫酸钠的含量。

试剂：

1.碘滴定液（0.05mol/L）

⒉硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）

⒊淀粉指示液

⒋ 盐酸

试样制备

1.碘滴定液（0.05mol/L）

配制：取碘13.0g，加碘化钾36g与水50mL溶解后，加盐酸3滴与水适量定容成1000mL，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。

标定：取在105℃干燥至恒重的基准三氧化二砷约0.15g，加氢氧化钠滴定液（1mol/L）10mL，微热使溶解，加水20mL与甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液（0.5mol/L）适量使黄色转变为粉红色，再加碳酸氢钠2g、水50mL与淀粉指示液2mL，用本液滴定至溶液显浅蓝紫色。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相当于4.946三氧化二砷。根据本液的消耗量和三氧化二砷的取用量，算出本液的浓度，即得。

如需用碘滴定液（0.025mol/L）时，可取碘滴定液（0.05mol/L）加水稀释制成。

贮藏：置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭，在凉处保存。

⒉硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）

配制：取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g，加新沸过的冷水适量使溶解成1000mL，摇匀，放置1个月后滤过。

标定：取在120℃干燥恒重的基准重铬酸钾约0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水50mL使溶解，加碘化钾2.0g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸40mL，摇匀，密塞；在暗处放置10分钟后，加水250mL稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3mL，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL硫代硫酸钠（0.1mol/L）相当于4.903g的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。

室温在25℃以上是，应将反应液及稀释用水降温至约20℃。

⒊淀粉指示液

取可溶性淀粉0.5g，加水5mL搅匀后，缓缓倾入100mL沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾出上清液，即得。本液应临用新制。

操作步骤

硫代硫酸盐

取该品1.1g，缓缓加稀盐酸10mL，溶解后，置水浴中加热10分钟，放冷，移置比色管中，加水至20mL，如显浑浊，与硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）0.20mL用同一方法制成的对照液比较，不得更浓（0.2%）。

铁盐

取该品1.0g，加水5mL与盐酸2mL溶解后，置水浴上蒸干，残渣中加水15mL与盐酸2mL，溶解后，加溴试液适量使溶液显微黄色，加热除去过剩的溴，放冷，加水至25mL，依法检查（附录Ⅷ G），与标准铁溶液2.0mlL制成的对照液比较，不得更深（0.002%）。

重金属

取该品1.0g，加水10mL溶解后，加盐酸5mlL，置水浴上蒸干，残渣中加水15mL，缓缓煮沸2分钟，滤过，滤液中加溴试液适量使澄清，加热除去过剩的溴，放冷，加酚酞指示液1滴与氨试液适量至溶液显粉红色，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2mL与水适量使成25mL，依法检查（附录Ⅷ H第一法），含重金属不得过百万分之二十。

砷盐

取该品1.0g，加水4mL溶解后，加硝酸3mL，置水浴上蒸干，残渣中加水数毫升，搅匀，滤过，滤渣用水洗净，洗液与滤液合并，蒸干，加盐酸5mL与水23mL，溶解后，依法检查（附录Ⅷ J第一法），应符合规定（0.0002%）。

取该品约0.15g，精密称定，置碘瓶中，精密加碘滴定液（0.05mol/L）50mL，密塞，振摇使溶解，加盐酸1mL，用硫代硫酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定，近终点时加淀粉指示液1mL，继续滴定至蓝色消失并将滴定的结果用空白试验校正。每1mL碘滴定液（0.05mol/L）相当于4.752mg的Na2S2O5。

注：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一。

参考文献：中华人民共和国药典，国家药典委员会编，化学工业出版社，2005年版，二部，p914。

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