单扫描极谱法

电子工程名词

单扫描极谱法又称线性变位示波极谱法。是一种控制电位的极谱法，在含有被测物质的电解池中，插进两个电极，一个是滴汞电极，一个是参比电极（如甘汞电极），加上一个随时间而线性变化的直流电压，通过电解池的极谱电流在电阻R上产生电压降iR，经放大后加到示波管的垂直偏向板上，将电解池的两个电极连接在水平偏向板上，然后在荧光屏上观察电流-电位曲线。滴汞电极被当作面积恒定的电极使用。

简介

单扫描极谱法又称线性变位示波极谱法。是一种控制电位的极谱法，其特点是：在一个汞滴的最后消失的时刻，当汞滴的面积(A)基本上保持恒定的时候，将滴汞电极的电位从一个数值改变到另一个数值，同时用阴极射线示波器观察电流随电位的变化，以进行定量分析。

简史

1922年捷克斯洛伐克人Jaroslav Heyrovsky 以滴汞电极作工作电极首先发现极谱现象，并因此获 Nobel 奖。随后，伏安法作为一种非分析方法，主要用于研究各种介质中的氧化还原过程、表面吸附过程以及化学修饰电极表面电子转移机制。有时，该法亦用于水相中无机离子或某些有机物的测定。在电解时离子在电极放电，如果电极小，则电流能为离子移动到电极表面的速度所限制。缓慢地增高电压，并绘制电流对电压的曲线。电流以台阶形增加，每一台阶相当于溶液中一种特有类型的正离子。台阶的高度表明该离子的浓度。通过测定电解过程中所得到的电流－电位(或电位－时间)曲线来确定溶液中待测成分的浓度。

50年代末至60年代初，光学分析迅速发展，该法变得不像原来那样重要了。60年代中期，经典伏安法得到很大改进，方法选择性和灵敏度提高，而且低成本的电子放大装置出现，伏安法开始大量用于医药、生物和环境分析中。此外伏安法与 HPLC 联用使该法更具生机。

这种分析方法具有迅速、灵敏的特点，1941年海洛夫斯基将极谱仪与示波器联用，提出示波极谱法。海洛夫斯基因发明和发展极谱法而获1959年诺贝尔化学奖。

电位改变的方式

电位改变的方式为：

E=Ei-Vt

式中Ei为初始电位；V为电位改变的速率；t为时间。因此，电极电位是时间的线性函数。又因用示波器观察电流-电位曲线，故称线性变位示波极谱法。

装置

仪器必须符合以下要求：

1、必须装有时间控制器和电极震动器,使滴汞电极滴下时间为某一定值，并在滴下时间的后期的某一时刻才加上扫描电压,就能使电极的面积基本上保持恒定,把滴汞电极当做面积固定的电极使用。例如，JP-1型示波极谱仪的滴下时间为7秒，在最后2秒加上电压。

2、必须保持电极电位是时间的线性函数。由于极谱　电流随电位（即随时间）的变化是非线性的，而且具有电流峰的形式，即使外加电压是线性的，电极电位的变化仍不是线性的。因此要有一个补偿装置，消除电流对电位的影响，保证电极电位的变化始终是线性的。

3、必须补偿充电电流，电位改变的速率愈大，充电电流也愈大，故要有补偿充电电流的措施。为了满足以上要求，单扫描极谱仪都有比较复杂的电子线路。

电流-电位曲线