合成

化学名词

合成,指通过化学反应使成分比较简单的物质变成成分复杂的物质。与分解(decomposition),取代(replacement)并称化学反应三种类型(three type of chemical reaction)。

定义
合成,指通过化学反应使成分比较简单的物质变成成分复杂的物质。与分解(decomposition),取代(replacement)并称化学反应三种类型(three type of chemical reaction)。
实验装置
化学合成反应,特别是有机合成反应一般都比较复杂,影响反应的因素也比较多,因而对不同的反应需根据反应条件如反应温度、反应时间、物料投放方式和顺序以及反应是否需要搅拌等采用不同的装置。化学合成实验中常用的实验装置有回流、蒸馏、抽气过滤、气体吸收及搅拌等。
仪器的装配方法和一般要求:
仪器装配得正确与否,对实验的成败关系很大。首先,所选用的玻璃仪器和配件都应该是很干净的,如果反应需无水条件,玻璃仪器和配件都应是充分干燥的。仪器容积的大小要合适,如圆底烧瓶反应物占其容积的1/2左右为好,最多也不应超过2/3。玻璃仪器一般是用铁夹固定在铁架上的,铁夹的双夹应贴有胶皮或绒布等软性物质。若铁夹直接夹玻璃仪器,不仅夹不紧,也容易把仪器夹坏。
装配仪器时,首先以热源的高低定好主仪器(一般是圆底烧瓶)的高度,然后先下后上、从左至右的顺序逐个将仪器装配起来。装置要求做到严密、正确、整齐和稳妥。
重要合成反应
1.Hunsdriecke反应:羧酸银盐和溴或碘反应,脱去二氧化碳,生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2.Sandmeyer反应:用氯化亚铜溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下,将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3.Gattermann反应:将上面改为铜粉和氢卤酸。
4.Shiemann反应:将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐,或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化,此重氮盐再经热分解(有时在氟化钠或铜盐存在下加热),就可以制得较好收率的氟代芳烃。
5.Williamson合成:醇在碱(钠,氢氧化钠氢氧化钾)存在下与卤代烃反应生成醚。
6.Gabriel合成:将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺,利用氮上氢的酸性,先与氢氧化钾生成钾盐,然后与卤代烃作用,得N-烃基邻苯二甲酰亚胺,肼解或酸水解即可得纯伯胺。
7.Delepine反应:用卤代烃与环六亚甲基四胺乌洛托品)反应得季铵盐,然后水解可得伯胺。
8.Leuckart反应:用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化,得各类胺。
9.Ullmann反应:卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的条件下可得二苯胺及其同系物。
10.Friedel-Crafts反应:在三氯化铝催化下,卤代烃及酰卤与芳香族化合物反应,再环上引入烃基及酰基。
11.Meerwein芳基化反应:芳基自由基可与烯反应,引致烯键的碳原子上。
12.Gomberg-Bachmann反应:芳香自由基与过量存在的另一芳香族化合物发生取代反应,得到联苯。
13.Hoesch反应:腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnCl2的存在下与具有烃基或烷氧基的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺,在经水解则得具有羟基或烷氧基的芳香酮。
14.Gattermann反应:将具有羟基或烷氧基的芳烃在三氯化铝或氯化锌催化下与氰化氢及氯化氢作用生成相应芳香醛的反应。
15.Vilsmeier-Haack反应:以N-取代的甲酰胺化试剂在氧氯化磷作用下,在芳核或杂环上引入甲酰基。
16.Rimer-Tiemann反应:将酚及某些杂环化合物与碱金属的氢氧化物溶液和过量的氯仿一起加热形成芳醛的反应。
17.Claisen反应和Dieckmann反应:羧酸酯与另一分子具有α-活泼氢的酯进行缩合的反映称为Claisen缩合。若两个酯在同一分子之内,在上述条件下可发生分子内缩合,得环状β-酮酸酯,此反应称为Dieckmann反应。
18.Aldol缩合:含有α-活泼氢原子的醛或酮,在碱或酸的催化下发生自身缩合。或与令一分子的醛或酮发生缩合,生成β-羟基醛或酮类化合物。该类化合物易脱水生成α,β-不饱和醛酮。
19.Claisen-Schimidt反应:芳醛与含有α-活泼氢的醛、酮之间的缩合。芳醛和脂肪醛、酮在碱催化下缩合生成β-不饱和醛酮的就反应。
20.Tollens缩合:甲醛在碱的催化下,可与含有α-活性氢的醛、酮进行醛醇缩合,在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基,产物是β-羟基醛或其脱水物——α,β-不饱和醛酮。
21.Curtius重排:酰基叠氮化合物加热分解生成异腈酸酯的反应。
22.Robinson环和:酯环酮与α,β-不饱和酮的共轭加成产物所发生的分子内缩合反应,可以再原来环结构基础上在引入一个环。
23.Prins反应:烯烃与甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-丙二醇或其环状缩醛1,3-二氧六环及α-烯醇的反应。安息香缩合:芳醛在含水乙醇中,以氰化钾为催化剂,加热后发生双分子缩合生成α-羟基酮的反应。
24.Reformatsky反应:醛或酮与α-卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而得β-羟基酸酯或脱水得α,β-不饱和酸酯的反应。
25.Grignard反应:由有机卤素化合物(卤代烃、活性卤代芳烃等)与金属镁在无水乙醚存在下生成格式试剂,后者在与羰基化合物(醛、酮等)反应而得相应的醇类的反应。
26.Blanc反应:芳烃在甲醛、氯化氢及无水二氯化锌(三氯化铝、四氯化锡)或质子酸等缩合剂的存在下,在芳环上引入卤烷基(--CH2Cl)的反应。
27.Mannich反应:具有活性氢的化合物与甲醛(或其他醛)、胺进行缩合,生成胺甲基衍生物的反应。
28.Pictet-Spengler反应:β-芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。
29.Strecker反应:脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨(或胺类)作用生成α-氨基腈,再经酸或碱水解得到(dl)-α-氨基酸类的反应。
30.Michael反应:活性亚甲基化合物和α,β-不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合,生成β-羰烷基类化合物。
31.Wittig反应:醛或酮与含磷试剂——烃代亚甲基三苯膦反应,醛、酮分子中的羰基的氧原子被亚甲基或取代亚甲基所取代,生成相应的稀类化合物及氧化三苯膦,此类反应称为羰基稀化反应。
32.Horner反应:利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用生成烯烃的反应。
33.Knoevenagel反应:凡具有活性亚甲基的化合物在氨、胺或其羧酸盐的催化下,与醛、酮发生醛醇型缩合,脱水得α,β-不饱和化合物的反应。
34.Stobbe反应:丁二酸酯或α-烃基取代的丁二酸酯在碱性试剂存在下,与羰基化合物进行缩合而得α-烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应。常用碱性试剂有醇钠,叔丁醇钾,氰化钠和三苯甲烷钠等。
35.Perkin反应:芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合,生成β-芳基丙烯酸类化合物的反应。
36.Darzens缩合:醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成α,β-环氧羧酸酯的反应。
37.Diels-Alder反应:共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成,生成环己烯衍生物的反应。
38.Wagner-Meerwein重排:在质子酸或lewis酸催化下生成的碳正离子中,烷基、芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态,迁移至相邻带正电荷碳原子的反应。
39.Pinacol重排:在酸催化下,邻二叔醇失去一分子水,重排成醛或酮的反应。
40.二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排:α-二酮用强碱处理发生重排,生成α-羟基乙酸盐。
41.Fovorski重排:α-卤代酮在碱(氢氧化钠,醇钠,HNRR’)催化下脱去卤原子,重排为羧酸或其衍生物的反应。
42.Wolff重排:α-重氮酮经加热、光解或在某些金属等催化剂作用下脱去一分子氮气后重排成烯酮的反应。烯酮经进一步反应,生成羧酸、酯、酰胺或酮。
43.Arndt-Eistert反应:酰氯与重氮甲烷反应得α-重氮酮,再经Wolff重排,生成比原来酰氯多一个碳原子的羧酸。
44.Beckmann重排:醛肟与酮肟在酸催化剂作用下重排成取代酰胺的反应。
45.Hofmann重排:氮上无取代基的酰胺用卤素(溴或氯)及碱处理,脱羧生成伯胺的反应。由于产物比反应物少一个碳原子,所以又称为Hofmann降解。
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