吸能反应

生物化学术语

吸能反应(endoergic reaction,endergonic reaction)是指需要引入能量的化学反应。常见于生物化学反应中的酶原激活过程。吸能反应是需要吸收能量的化学反应。代谢物进行各种合成反应通常是需要吸收能量的反应。自由能变化ΔG为正值,因而,不可能独立完成。在体内必须与氧化分解而出现的放能反应偶联,将部分自由能转移给吸能反应。ATP的生成与分解在其间起了关键作用。

简介
世界上的事是复杂的。有些化学反应新产生的分子,内部能量比反应前的分子能量少,多余的能量分裂出来,形成形成放能反应。
例如,木材或石油燃烧,硫酸在水里稀释,火药爆炸……都是放能反应。
不过,也有许多化学反应,不仅不放出能量,反而要吸收能量才能进行,被称为吸能反应。
一些化学反应,像光合作用,电解炼铝……都是吸能反应。
放能反应产生的能量,在一般的情况下,都以热能的形式释放出来,不能直接变成机械能、电能或者光能,不过也有例外。
放能反应是释放能量的一种,如果热是以这种形式释放,就可以用另一个名词“放热”。在这些名词中,erg指的是功或能,therm指的是热,自发的反应是另一同意词。
自发反应的例子(A→B) (见表1),能量产物B少于反应物A,这种区别或能量变化是。在本例中,的符号为负,因为B的能量少于A的能量。
自发的(A→B)和非自发的(C→D)反应的例子。虽然A→B能量是向下坡走,由于能量的活性被迫受阻,可能会妨碍A→B,除非输入能量。注意如果A→B推动C→D,那么,ΔE2的绝对值应比ΔE1小。
表1C→D反应是吸能反应,非自发的上升反应的例子,此处产生的能量大于反应物。除非有能量的输入,否则该反应不会发生。在E2的例子中,符号是正,因D的能量大于C,在物理和生物界很多重要的反应和过程都是吸能反应,因此,需要输入能量,在生物界吸能反应,例如C→D是连结的或成双的,并被放能反应驱动,例如A→B;注意最终产物D的能量水平比开始的反应物A要小。
虽然A→B的反应是向下的、自发的,但因为它是能量屏障,并不一定发生,这叫做能量活性化,首先要克服它。换言之,虽然把A→B的反应划归为自发的,但还必须输入一些能量以激活机体,作为“起动泵”。正如所看到的,有几个重要的生物化学途径是伴随激活过程的开始而发生的,酶的作用也是很明显的,因为它们具有减弱激化能量的作用。
尽管能量的激化妨碍了某些事物,但正如我们知道的,在这方面仍依靠某些很高的能量活化过程。氮的氧化物,以及其它机动车所排出的废气,都是当前的许多新事物,根据如下的反应氮与氧形成了氮的氧化物。
这些自发的反应都有高能的活化作用。在汽车的发动机内,以最高的温度和最大的压力,用以激化速个反应,并产生一些有毒物质。确实很幸运,该反应具有很高的能量激活作用,否则大气就要着火了。
由于在物质代谢过程中,开始必须激化始动反应物,以及因为酶可以减弱能量的活化,因此酶控制了全过程。
自由能
一切生命活动离不开能量,对于生物化学来说,最有用的热力学常数是自由能。自由能是指一个反应体系中能够做功的那一部分能量,如果体系不做功,则自由能转化为热能而散失。在25℃、1个大气压、反应物浓度为1mol/L时,这个反应体系的自由能变化称为标准自由能变化()。由于细胞内的反应常在pH=7的条件下进行,故pH=7为生物体的标准状态,以表示此时标准自由能的变化。自由能的变化与的关系为:
R为气体常数,T为绝对温度;
[A],[B]为反应物的摩尔浓度(mol/L),[C],[D]为产物的摩尔浓度(moI/L);
分别为反应物和产物的反应常数。
孤立或静止地研究某个体系的自由能是不现实的,但研究反应体系的自由能变化,对于了解生物体内进行的反应有着重要作用。当一个反应的时,这个反应可以自发进行,而时则表示化学反应达到平衡状态。当时,反应不能自发进行,需要输入能量,故为吸能反应。在生物体内吸能反应常与放能反应偶联在一起才能进行,而此时吸能反应所需的能量常由ATP提供。
ATP循环
ATP作为细胞内放能与吸能反应的主要中间媒介物,在各种生命活动及代谢过程中直接或间接起供能作用。ATP为腺苷三磷酸,3个磷酸之间有2个磷酸酯键。当ATP水解成ADP时释放的能量比一般磷酸酯键水解时释放出的能量多得多,因而可以使需要加入自由能的吸能反应得以进行。而ADP与无机磷酸盐又可利用生物氧化时释放出的自由能磷酸化成ATP。由此而构成生物体内的ATP循环。
ATP循环是生物体内能量转换的最基本方式。活细胞中每千克组织中ATP的绝对浓度仅为几个毫摩尔,但成人在静息状态下24小时内消耗ATP达40kg以上。由此可见ATP的生成与分解在物质代谢中速率之快。
生成方式
在生物体内,ATP的生成方式主要有两种:底物水平磷酸化和氧化磷酸化,其中氧化磷酸化是产生ATP的主要方式。
底物水平磷酸化
生物氧化过程中,代谢物分子内能量发生重排,产生的高能磷酸键转移到ADP分子上生成ATP的过程称为底物水平磷酸化。例如在糖酵解过程中存在两处底物水平磷酸化产生ATP:
在三羧酸循环中存在一处底物水平磷酸化,即:
生成的GTP很容易转变为ATP。
氧化磷酸化
生物氧化过程中,产生ATP的最主要方式是氧化磷酸化。底物脱下的2H,经呼吸链传递到氧生成水时,释放的能量将ADP磷酸化成为ATP,这个过程即为氧化磷酸化。氧化作用和磷酸化作用是两个不同的过程,氧化作用即电子在呼吸链传递的过程放出能量,而磷酸化作用则是贮存能量,氧化和磷酸化密切偶联在一起,实现ATP的生成。
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