戊硼烷(11)

网式-戊硼烷(11)

戊硼烷(11),无机化合物,是一种网式硼烷,它与更常见的戊硼烷(9)结构完全不同,因此为了区分,一般不省略后面的11。

简介
戊硼烷(11),符合通式BnHn+6,没有戊硼烷(9)稳定,因此其性质研究的较少。这符合网式硼烷没有巢式硼烷更稳定的一般规律。
结构及物理性质
B5H11的分子结构和内部电荷分布如右图所示,它是一种网式分子,除了5个梢端氢,3个桥氢以外还有另外的3个氢与硼原子直接键合,其styx数码为(3203)。
B5H11是一种无色流动液体,挥发性比B5H9稍为低一些。
制备方法
通过乙硼烷在较低的温度(<175℃)下进行短时间的热解反应,可很容易地制得B5H11。使丁硼烷(10)和乙硼烷在一种热(120℃)-冷(-30℃)反应器中起反应,也能很顺利地制取,方程式如下:
2B4H10 + B2H6 = 2B5H11 + 2H2
通过B4H9-(可由B4H10与KH或NH3作用等方法制取)在约-35℃的乙醚溶液中与B2H6反应先形成B5H12-,然后使它与液态HCl作用,也可制备B5H11。一个更系统的合成需要用三溴化硼处理 B4H9-。路易斯酸提取氢负得到不稳定的B4H8,这是生成B5H11的前体。反应如下:
B4H9- + BBr3 = B4H8 + HBBr3-
2B4H8 = B5H113H5
3H5
化学性质
戊硼烷(11)的化学性质同物理性质一样,也不如戊硼烷(9)研究得多。总的来说,没有B5H9稳定。例如B5H11在60℃时可缓慢分解成乙硼烷和少量癸硼烷;在100℃时它将迅速分解而成乙硼烷和B5H9等。
它可以定量地水解成丁硼烷(10)和硼酸
B5H11 + 3H2O = 2B4H10 + B(OH)3 + 2H2
与三甲胺等路易斯碱反应会分解,生成BH3的配合物和各种硼烷的混合物,以及氢气。这种反应可用来制备己硼烷。相反,B5H11与二甲醚反应却可生成一种能分离出来的加合物[(CH3)2O·B5H11];这种加合物也许是B5H11碱催化分解生成B6H10、B2H6、B4H10和B5H9时的中间体。
与网式丁硼烷类似,B5H11可在-35℃下生成不对称裂解的二氨合物,这种产物在过量B5H11作用下将放出B4H10而产生B5H10-:
B5H11 + 2NH3 = [(NH3)2BH2]+[B4H9]-
[(NH3)2BH2]+[B4H9]- + B5H11 = [(NH3)2BH2]+[B5H10]- + B4H10
同样类似的,B5H11与某些弱配位体L(如CO和PF3)作用,将形成裂解产物L·B4H8和L·BH3。B5H11在AlCl3存在下与烷基卤反应并不生成烷基戊硼烷(11),而是生成游离的链烷烃和一种卤代戊硼烷(11)。与乙烯在25℃反应,主要产物是(C2H5)B5H11,同时也生成少量的C2H4B4H8、B4H10、(C2H5)2B2H4、(C2H5)B2H5、B2H6和H2,它与乙炔反应,将生成烷基戊硼烷(11)和碳硼烷。
安全信息
与其他硼烷一样化学性质活泼且易于空气反应,使用和储存需格外小心。
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