次磷酸

无机化合物

次磷酸，是一种无机化合物，化学式H3PO2，为无色油状液体，是强还原剂，加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢，可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂、金属表面的处理剂以及制造催化剂和次磷酸盐等。

理化性质

物理性质

熔点：26.5℃

沸点：130℃

密度：1.439g/cm3

外观：无色油状液体

溶解性：与水混溶

化学性质

次磷酸加热至130-140℃，歧化分解为PH3和H3PO4：

是一种还原剂。强一元酸。商品为50%的水溶液，相对密度1.294。水溶液呈酸性，在常温下在空气中可逐渐氧化。溶于水、乙醇和乙醚。

与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭，车间通风良好。将固体的酸加热到130～140℃，则歧化分解为PH3和H3PO4。极易溶于水。是相当强的一元酸(K=9×10-2)。

制备方法

1.向填有阳离子交换树脂的玻璃柱通水湿润，然后通入5mol/L的盐酸溶液进行洗涤，再用水洗净。让20%的次磷酸钠试剂缓慢通过交换树脂后，将流出的酸和洗液合并，蒸发浓缩，并在五氧化二磷环境中真空脱水、冷却结晶。纯度可达98%。

2.向5%左右的次磷酸钡溶液中，边搅拌边加入25%的稀硫酸溶液，至Ba2+离子完全沉淀静置沉淀完全后，析出上层清液，加热蒸发浓缩至元体积的10%，当温度达105℃时，迅速过滤，然后升温至110℃。维持15min，再升温至130℃，维持10min（注意：蒸发过程中要保持不沸腾）。停止加热，过滤，滤液冷却至-2～-3℃，所得结晶即为成品。

3.取285g的Ba(H2PO2)2溶于5L水中，再取100g浓硫酸用水冲稀3～4倍后加入，搅拌均匀并静置一日。用虹吸法小心地将溶液吸出，在瓷蒸发皿上蒸发，直到剩余溶液体积仅为原体积的1/10。然后转移到铂皿中，在搅拌下蒸发直到溶液温度达到105℃。将溶液趁热过滤，无色滤液在继续搅拌下蒸发浓缩(勿热至沸腾)，温度升到110℃时保温15min。继续升至130℃，保温10min。稍冷，将其滤入磨口玻璃瓶中。将玻璃瓶冷却到零下几度，有结晶析出。如果还不结晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁，并放置。

4.将磷化钙与稀盐酸作用生成的磷化氢通入搅拌的碘悬浮液中，直至碘的颜色消失。在减压(40mm)下重复蒸馏，蒸去碘化氢和过氧化氢，剩下的残余物为纯的次磷酸。

应用领域

可用作杀菌剂、神经系统的强壮剂、金属表面的处理剂以及制造催化剂和次磷酸盐等。

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：-0.7

氢键供体数量：1

氢键受体数量：2

可旋转化学键数量：0

互变异构体数量：2

拓扑分子极性表面积（TPSA）：37.3

重原子数量：3

表面电荷：1

复杂度：10.3

同位素原子数量：0

确定原子立构中心数量：0

不确定原子立构中心数量：0

确定化学键立构中心数量：0

不确定化学键立构中心数量：0

共价键单元数量：1

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。

小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防酸碱塑料工作服，戴耐酸（碱）手套。避免产生蒸气或粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全信息

安全术语

S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45： In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。

风险术语

R34：Causes burns.

引起灼伤。