正己醇

化学物质

正己醇(英文名称n-Hexyl alcohol )又名1-己醇（1-Hexanol），正戊基甲醇n-Amyl methanol（1-羟基己烷（1-Hydroxyhexane）。属于脂肪伯醇，常温常压下为无色透明液体，具有特殊香味。分子式为C6H14O,结构式为CH3(CH2)5OH。易燃，能与空气形成爆炸混合物。微溶于水，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，低毒，但对皮肤和粘膜刺激作用，主要用途是作为有机溶剂及有机合成原料。

物理性质

【沸点】℃ 157

88（6.67kPa）,60(1.33kPa)

【熔点】℃ -44.6

【闪点】℃ 63（开杯）

【密度】g/cm3 0.814

【折光率】nD25 1.4161

【粘度】mPa·s 5.2

【蒸发热】kJ/kg458.6

【熔解热】kJ/kg 150.64

【液相标准燃烧热】kj/mol -3983.37

【比热容】kJ/kg.K 2.09

【表面张力】dyne/cm27.9

【临界温度】℃ 452

【临界压力】MPa 3.417

【空气中爆炸限】%（体积） 1.2~7.7

【溶解性能】微溶于水，20℃在水中的溶解度为0.59g/100ml，能与乙醇和乙醚混溶，也可溶于多种有机溶剂。

【稳定性】易燃，能与空气形成爆炸混合物。

化学性质

【CAS登录号】111-27-3

【EINECS登录号】203-852-3

【分子量】102.17

【分子式及结构式】分子式为C6H14O,结构式为CH3(CH2)5OH。

【常见化学反应】正己醇为高级脂肪醇，具有脂肪醇的一般通性，与氯磺酸反应或与发烟硫酸反应生成己基磺酸，再与氢氧化钠中和生成己基磺酸钠，这是有高碳醇制造烷基磺酸性洗涤剂重要途径，反应方程如下：

CH3(CH2)5OH + ClSO3H → CH3(CH2)5OSO3H+HCl

CH3(CH2)5OSO3H + NaOH→CH3(CH2)5OSO3Na + H2O

正己醇与羧酸反应生成羧酸酯，高碳醇生成的酯大多是增塑剂，典型反应如下：

正己醇脱水反应生成1-己烯，在适当的氧化催化剂存在下被氧化成高级醛。与环氧乙烷反应生成聚乙氧基己醇，称为醚化反应，工业上可以制造非离子型洗涤剂，反应方程如下：

【禁配物】氧化剂、高温明火热源

【聚合危害】

主要用途

（1）可用作分析试剂,也用于医药工业制取防腐剂和安眠药。用作染料、各种橡胶、特殊印刷油墨、油类、天然树脂等的溶剂，硝酸纤维素的助溶剂，还用于增塑料、合成润滑油、香料、医药等的制造。

（2）正己醇在50年前已广泛用于香精的配制，在各类香精的配方中既是配料又是溶剂。主要用于配制椰子和浆果类香精。通常食用香精用0.22～18mg/kg。用作皂用香精、洗涤剂香精、香水香精、膏霜类香精等。

（3）用作溶剂、防腐剂，也用于有机合成。

（4）可用于食品工业，用于烘烤食品、布丁、肉制品。

制造方法

（1）工业上一般由己酸催化加氢还原而制得。大规模工业生产以乙烯为原料，在三乙基铝催化剂存在下，首先合成三己基铝，三己基铝经氧化得到三己氧基铝，后者水解成正己醇。这是著名的齐格勒（ziegler）法，用以专门合成具有偶数碳的伯醇。三步反应方程式如下：

三乙基铝的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3

链增长反应:Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al

氧化：2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al

水解：2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3

也可以采用正己烷氧化的方法生产，但得到的产品往往都是不同己醇同分异构体的混合物，经蒸馏分离才能得到正己醇。

己醇中常含有其他的醇，分离困难。较好的提纯方法是用对羟基苯甲酸进行酯化，将酯重结晶后，皂化，分去水层，用碳酸钾或硫酸钙干燥，蒸馏，截取正己醇馏分制得。

（2）以己酸乙酯为原料，在无水乙醇中用金属钠进行还原，所得产物为正己醇和乙醇，经精馏分离可得纯品正己醇。

（3）实验室制备可由溴丁烷与镁屑反应得到丁基溴化镁，再与环氧乙烷反应得到己醇。在催化剂碘的存在下，使溴丁烷的无水乙醚溶液与镁屑在搅拌下进行反应，反应过程中必须做到回流和无水，控制溴丁烷无水乙醚滴加速度，使反应液不断沸腾，待滴加完毕后，通入环氧乙烷，冷却状态下，控制通入速度，以维持反应温度在10℃。通入完毕后，停止冷却，使反应体系温度略为升高，以产生轻微沸腾。沸腾结束后，水浴加热反应物，当蒸出乙醚总量一半时，加入适量干燥苯，搅拌并继续蒸馏至蒸气温度达65℃，然后全回流至混合物粘稠，冷却后，加入适量冰水进行水解，并且边冷却边加入30%的硫酸至沉淀出的氢氧化镁完全溶解。然后进行水蒸气蒸馏，将分出蒸出物的水层，在油层中加入20%的氢氧化钠，蒸汽浴加热，搅拌1～2h后，再进行水蒸气蒸馏，将所得油层进行蒸馏，收集的85～154℃馏分再蒸馏，收集154～157℃馏分，即为成品。

【产业链】

【参考质量】增塑剂生产用正己醇参考质量如下：

【醇含量】% ≥98.9

【羟基值】mgKOH/g 543

【酸值】mgKOH/g（按乙酸计）<0.001

【羰基值】mgKOH/g 0.05

【相对密度】（20/20） 0.820

【沸点】℃ 151~157

【色度】（APHA）<5

【水分】% ≤0.03

【闪点】℃（开杯） 62

毒性和对环境影响