氟化铀酰

化学物质

化学式 UO2F2。分子量308.02。淡黄色晶体。具放射性腐蚀性。重要的铀化物之一。比重6.37。易溶于水、甲醇和乙醇,不溶于 乙醚和戊醇。在空气中很稳定,高于300℃ 开始分解形成八氧化三铀。由三氧化铀和 气态氟化氢在350~500℃时反应制得。用作试剂。

物质结构
铀酰基的氟化物属于铀的氟化物之列。氟化铀酰(UO2F2)是这类化合物中最简单的代表。其特性是:在水中的溶解度很大;能被还原;可生成种类繁多的络合物。无水UO2F2是每个晶胞含一个分子的斜方结构。
每个铀原子与两个氧原子和六个氟原子结合;距离为0.522nm的铀原子层,与铀酰原子团中心线垂直。氟原子分布在距铀原子层上下0.061处,层与层间以弱的O-O键和O-F键结合。UO2F2的理论密度为6.37g/cm3范围内。
物化性质
UO2F2=分子量为308.03,浅黄色晶体, 250℃变为粉红色。300℃以上分解为八氧化三铀。 易溶于水,溶液对玻璃无腐蚀作用。在氢氟酸中的溶解度随酸浓度的增大而减小,随温度的升高而下降。
与氟作用得六氟化铀和氟化氧。能被二氯化锡还原为四氟化铀(UO2离子的反应)。在碱金属氟化物溶液中形成一系列配合物。
制备
J.J.Berzelius 1824年报道UO2F2的组成和制法。将UO3或铀酰盐(如醋酸铀酰)与氢氟酸相互作用或多次交替处理;然后蒸发所得溶液,即得水合晶体UO2F2·nH2O。一般情况下,n=2,即二水合晶体UO2F2·2H2O.由于蒸发浓缩溶液时生成粘稠的糖浆状液体,使UO2F2结晶析出较为困难;即使生成二水合晶体,将其与母液分离也是很困难的。在200℃下蒸干,所得产品水分<0.1%,组成相当于中性盐。
由此制得无水UO2F2。对工业生产说,温度最好采用550℃。
UF6与水反应也可生成氟化铀酰。UF6极易水解,当释放到空气中时,与水或水蒸气发生剧烈的水解反应,形成氟化铀酰(UO2F2)和氟化氢(HF),并放出大量热。如果空气中湿度足够的话,水解反应的同时伴随着HF的聚合与解聚过程,及形成HF-H2O混合物由三氧化铀与氟化氢反应(约500℃)而制得。
氟化铀酰的热分解
在温度≤300℃时,UO2F2在空气中是稳定的,在较高的温度下才开始热分解,形成U3O8;但详细研究得知,200℃时已可观察到热分解现象,而显著的热分解主要是在850~900℃时的真空中才能实现,此时UO2F2并不熔化。为了说明UO2F2热分解的各种产物之成因。曾设想过不少反应过程。但无明确结论。
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