氨化氧化

含有活泼甲基的有机化合物与氨一起进行氧化生成腈的反应过程

简称氨氧化，含有活泼甲基的有机化合物与氨一起进行氧化生成腈的反应过程。

沿革

早在1948年，罗姆－哈斯公司即开始用甲烷进行氨化氧化反应生产氢氰酸(安德罗索夫法)。1960年，第一套丙烯氨化氧化生产丙烯腈的装置由美国俄亥俄标准油公司建成并投入生产，此过程的出现对石油化工的发展具有重大意义。以后孟山都公司等还开发了用丙烷氨化氧化生产丙烯腈的过程。1966年日本昭和电工公司开发的由间二甲苯氨化氧化生产间苯二腈的方法也获得工业化。20世纪70年代，美国鲁姆斯公司开发了一种类似的过程，称氧化氨解，它与氨化氧化法不同之处是在反应器中不通空气，反应需要的氧取自金属氧化物催化剂晶格中的氧，被还原的金属氧化物催化剂送入再生器，用空气氧化，烧掉吸附的化合物后，返回反应器使用。

反应类型

为气固相反应过程，工业上有实际意义的过程主要有:①烯烃的氨化氧化,例如：②　烷烃的氨化氧化，例如：③　芳烃的氨化氧化

④　杂环化合物的氨化氧化

催化剂

氨化氧化反应所用催化剂，除甲烷氨化氧化反应使用Pt-Rh金属丝网催化剂(见金属催化剂)外,大多用金属氧化物催化剂。包括：①磷钼铋系催化剂，如磷-钼-铋-铁-镍-钴-氧。②锑系催化剂，如铀－锑－氧、锑-铁-氧、锑-锌-氧等。③钒系催化剂，如钒－钼－氧、钒-钛-氧，以及钒与铬、砷、锑等的氧化物。磷钼铋系和锑系催化剂主要用于烯烃的氨化氧化，钒系催化剂主要用于芳烃及杂环化合物的氨化氧化。这些氧化物均制成负载型催化剂，常用的催化剂载体有硅胶、氧化铝和碳化硅等。

过程条件

氨化氧化反应系强放热反应，因此反应热的移出是重要的。反应通常在常压下进行，除甲烷氨化氧化制氢氰酸是在1000～1200℃高温下进行外，一般氨化氧化反应温度为350～500℃，过高的反应温度由于深度氧化等副反应增多,会使反应产物的收率下降,且使催化剂的寿命缩短。由于在长时间高温缺氧的条件下操作会使催化剂的活性不能稳定持久，故氨化氧化反应一般在空气过量的情况下进行（烃与空气的摩尔比为1:10左右）。为了减少副反应,氨的用量不能低于理论量,但为避免回收过量氨而消耗硫酸，氨用量不宜过高，略高于理论量即可。原料中的硫化物应脱除，以防催化剂中毒。

除甲烷氨化氧化过程采用装有多层铂－铑金属丝网催化剂的薄层反应器外，其他均采用固定床反应器（列管式）或流化床反应器。后者主要用于丙烯腈生产。

工业应用

氨化氧化过程在工业上主要应用于生产有机腈化物，其中最重要的是丙烯氨化氧化制丙烯腈。此法制丙烯腈由于原料价廉易得,可一步合成,并可采用高效催化剂，几乎取代了所有其他的生产方法。甲烷氨化氧化是生产氢氰酸的重要方法。其他的工业应用还有对、间位二甲苯氨化氧化生产相应的苯二腈,以及β－甲基吡啶氨化氧化生产β-氰基吡啶等。

全国各地天气预报查询

上海市

云南省

云南省

云南省

云南省

云南省