波尔多液

是一种无机铜素杀菌剂

波尔多液是一种无机铜素杀菌剂,其有效成分的化学组成是CuSO4·xCu(OH)2·yCa(OH)2·zH2O。它是由硫酸铜(CuSO4)、生石灰(CaO)和水按不同比例配制成的天蓝色胶状悬浊液。1882年法国人米亚尔代波尔多城发现其杀菌作用,故命名为波尔多液。一般呈碱性,有良好的粘附性能,多用于葡萄园、果园等场景,以防治多种真菌和细菌性病害。但久放会沉淀并析出结晶,性质发生变化,药效降低,宜现配现用或制成失水波尔多粉,使用时再兑水混合。

发展来源
法国的波尔多盛产葡萄,“波尔多葡萄酒”驰名天下。但在1878年,名为“霉叶病”的植物病害狂扫波尔多城,许多葡萄园很快变得枝叶凋零,面临危机。园主们心急如焚,却无计可施。
一位细心的大学植物学教授米亚尔代(Pierre-Marie-Alexis Millardet)却发现了怪事,公路旁的葡萄树郁郁葱葱,丝毫未受到霜霉病的伤害。经过观察发现这些葡萄树从叶到茎都洒了一些蓝白相间的东西,经打听,才知是园主为防馋嘴的过路人偷吃而洒的“毒药”,其由熟石灰硫酸铜溶液混合配制而成,目的是使葡萄变蓝、变苦。于是米亚尔代在杜扎克酒庄进行了试验,发现这的确是对付霜霉的好农药,并在1885年将他的发现公之于众,推荐使用波尔多液来对抗霜霉病。从此,波尔多地区又变成了“葡萄园世界”。同时这种农药以“波尔多液”命名,广泛流传于世界。
性能及原理
性能特点
该液为保护性杀菌剂,几乎不溶于水,喷洒后以微粒状附着在作物表面和病原菌表面,经空气、二氧化碳及作物、病菌分泌物等因素的作用,逐渐释放出铜离子,从而抑制病原菌孢子萌发或菌丝生长。在酸性条件下,铜离子大量释出时也能凝固病原菌的细胞原生质而起杀菌作用。在相对湿度较高、叶面有露水或水膜的情况下,药效较好,但对耐铜力差的植物易产生药害。
持效期长,广泛用于防治蔬菜、果树、棉、麻等植物的多种病害,对霜霉病和炭疽病、马铃薯晚疫病等叶部病害防治效果尤佳,并能促使叶色浓绿、生长健壮,提高树体抗病能力。
该制剂具有杀菌谱广、持效期长、病菌不会产生抗性、对人和畜低毒等特点,是应用历史最长的一种杀菌剂。
杀菌原理
波尔多液本身并没有杀菌作用,当它喷洒在植物表面时,由于其粘着性而被吸附在作物表面。而植物在新陈代谢过程中会分泌出酸性液体,加上细菌在入侵植物细胞时分泌的酸性物质,使波尔多液中少量的碱式硫酸铜转化为可溶的硫酸铜,从而产生少量铜离子(Cu2+),Cu2+进入病菌细胞后,使细胞中的蛋白质凝固。同时Cu2+还能破坏其细胞中某种酶,因而使细菌体中代谢作用不能正常进行。这两种作用使细菌中毒死亡。
制作原理
CaO+H2O=Ca(OH)2
CuSO4+Ca(OH)2=CaSO4+Cu(OH)2↓
Ca(OH)2+2CuSO4=CaSO4+Cu2(OH)2SO4↓
离子反应方程式Cu2+ + SO42- +Ca2++ 2OH- =Cu(OH)2↓+CaSO4
注:Cu(OH)2是不可溶于水的弱碱,多以沉淀形式在水中。CaSO4微溶于水。
防治对象
防治苹果早期落叶病、炭疽病轮纹病,可于苹果落花后开始喷石灰倍量式波尔多液200~240倍液(倍液是指药液的使用浓度,1份药液混合多少份的水。600倍液,1单位的药溶解在600单位的水中,倍液就是稀释多少倍的意思),半月喷一次,并和其他杀菌剂交替使用,共喷3~4次。防治苹果烂果病(轮纹病、炭疽病),可在往年出现病果前10~15天喷石灰倍量式或多量式波尔多液200倍液,每15~20天喷1次,连喷3~4次,采果前25天停用。防治苹果霉心病,应在苹果显蕾期开始喷石灰倍量式波尔多液200倍液。防治苹果、梨锈病,可在苹果园周围的桧柏上,喷洒石灰等量式波尔多液160倍液。防治葡萄黑疽病、炭疽病、霜霉病,可喷石灰少量式波尔多液160倍液,每12~15天喷1次,共喷2~4次。进入雨季之后,使用波尔多液防治葡萄病害效果好。
配置方法
剂型
自行配制:硫酸铜、生石灰的比例及加水多少,要根据树种或品种对硫酸铜和石灰的敏感程度(对铜敏感的少用硫酸铜,对石灰敏感的少用石灰)以及防治对象、用药季节和气温的不同而定。生产上常用的波尔多液比例有:波尔多液石灰等量式(硫酸铜:生石灰=1:1)、倍量式(1:2)、半量式(1:0.5)和多量式(1:3~5)。用水一般为160-240倍。
例如:硫酸铜:石灰:水=1:1:200,即为0.5%等量式波尔多液;
硫酸铜:石灰:水=1:0.5:200,即为0.5%半量式波尔多液;
硫酸铜:石灰:水=1:2:200,即为0.5%倍量式波尔多液;
硫酸铜:石灰:水=1:3:200,即为0.5%多量式波尔多液。
在苹果、梨树上一般用0.5%倍量式或多量式波尔多液。在葡萄上一般用半量式或等量式波尔多液。
配制步骤
原料及用量:以配制0.5%倍量式波尔多液为例,硫酸铜:石灰:水=1:2:200,即使用品质纯正、呈鲜蓝色光泽的硫酸铜(晶体)0.5 kg,充分烧透、质地纯洁无杂质的生石灰块1.0 kg,纯净无污染的河水或自来水100 kg。
配制容器:配制波尔多液的容器宜选用木缸、塑料桶、瓦缸或水泥池,忌用铝盆、铁桶等金属容器。
方法步骤:第一步,将生石灰块放入10 kg水中,充分搅拌后待其溶化,然后用纱布过滤、去除杂质,配制成的石灰乳液倒入大容器(容量≥105 kg)中备用。第二步,将硫酸铜碾碎,用90 kg水将硫酸铜粉末溶化,再把充分溶解后的硫酸铜水溶液缓缓倒入石灰乳中。第三步,均匀搅拌,促进硫酸铜水溶液与石灰乳液充分混合,静置5~10 min,待药液悬浮稳定后,呈天蓝色,悬浮颗粒细腻如胶状且无沉淀,即为合格的波尔多液。
药害现象
药害症状
波尔多液引起的药害,主要分为两大类:
(1)铜离子引起的药害叶片受害后自叶尖开始变黑,逐渐干枯,向叶柄方向蔓延到叶片的一半,以致出现死斑,甚至穿孔,最后引起落叶。受害果实有锈斑、麻斑,这在苹果金冠、胜利等品种上时有发生。
(2)石灰引起的药害表现为叶片受害后生长畸形,变厚而粗糙,果皮出现硬化。
产生原因
产生药害的原因主要有以下几个方面。
(1)未充分溶解。配制波尔多液时,硫酸铜溶解不完全,连同药渣喷到果实上,会使果面出现红褐色药害斑点,降低果品的商品价值。
(2)用药时期不当。桃、杏、李树生长季节对铜敏感,使用波尔多液极易发生铜离子毒害。苹果幼果期和果实临近成熟时使用波尔多液,会造成果面锈斑,果皮粗糙,光洁度差,影响果实外观品质。
(3)配比不当。波尔多液中石灰量多于倍量式时,苹果(尤其是金冠品种)、山楂、柿树等易发生药害;石灰量高于等量式,龙眼、无紫核、乍娜葡萄品种等易发生药害。
(4)与其它药剂混用。波尔多液不能与石硫合剂、福美双、福美砷、退菌特、松脂合剂、肥皂液、矿物油乳剂混用。波尔多液与有机磷农药混用时也应慎重,应随配随用。同时,要注意农药的安全间隔期,如喷过波尔多液20天后才能喷施石硫合剂和松脂合剂,10天内不能施用代森锌、退菌特;喷施石硫合剂的果园须经过7~10天、喷施矿物油乳剂的果园要经过30天后才能喷施波尔多液等。
(5)施用时机不当。波尔多液在高温条件下使用,易引起由石灰造成的药害;喷药后,药液未干即遇降雨,或叶片上露水未干时喷药,由于铜的离解度及叶片渗透能力变化,会使叶面上的可溶性铜的含量骤然增加,致使果树叶片出现大量灼伤。在喷施波尔多液一段时间后,遇有较大风雨时,也会使叶面上可溶性铜的含量迅速增加,使叶片焦枯,即所谓波尔多液的风雨药害。
(6)不同作物对波尔多液的反应不同。使用时要注意硫酸铜和石灰对作物的安全性。对石灰敏感的作物有马铃薯、葡萄、瓜类、番茄、辣椒等,这些作物使用波尔多液后,在高温干燥条件下易发生药害,因此要用石灰等量式、少量式或半量式波尔多液,且小苗一般不使用。对铜非常敏感的作物有桃、李、杏、白菜、莴苣、大豆、菜豆等,应慎用或禁止施用,可先试后用。
药害解救
在夏秋高温多雨的情况下,尤其是连续降雨时间过长时,作物表面的水珠保持时间长,水珠中可溶解较多的二氧化碳,促进药斑中铜离子的释放,使作物表面铜离子浓度过高,引起药害。在药害早期喷施0.5%~1%的石灰水溶液,能减缓铜离子释放速度,在一定程度上减轻药害。果树受害后,每隔10~15天喷施一次0.3%尿素液和0.2%磷酸二氢钾溶液,有助于农作物恢复生长,减轻药害损失。
注意事项
一、原料选取。注意原料选择应选用纯净、优质、白色生石灰块和纯蓝色的硫酸铜。注意硫酸铜不应夹带绿色和黄色杂质[6]。
二、配制过程。配制时将硫酸铜液慢慢倒入石灰乳液中,边倒边搅或将硫酸铜液、石灰乳液分别同时慢慢倒入同一个容器中,边倒边搅拌。绝不可将石灰乳液倒入硫酸铜溶液中,否则配制成的药液沉淀快,易发生药害。配制时两液温度以较低为宜,温度过高会促使波尔多液胶粒凝聚沉淀,粒子太粗,影响药效。
三、保存方法。波尔多液有效成分是碱式硫酸铜,使用时无需加水稀释。波尔多液不宜储存,生产中通常是现配现用,放置时间超过12 h则会产生沉淀或结晶,药液性质发生变化,粘着力降低,药效变差[3]。配制波尔多液不宜用金属器具(尤指化学性质比铜活泼的金属,如铁、锌、铝等),以防发生化学反应降低药效。
四、波尔多液中的硫酸铜有毒,如误食波尔多液,应大量食用鸡蛋清。
危害
波尔多液为铜制剂,而铜在环境中移动性差、不可降解、易在土壤中大量积累。施用波尔多液将导致果园土壤铜原始沉积量增加,其使用对土壤污染将产生积累性污染影响。农作物和土壤铜污染会对生物体和人类健康产生严重危害。
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