渗铝

化学热处理工艺

渗铝是一种或多种金属原子渗入金属工件表层内的化学热处理工艺。将金属工件放在含有渗入金属元素的渗剂中,加热到一定温度,保持适当时间后,渗剂热分解所产生的渗入金属元素的活性原子便被吸附到工件表面,并扩散进入工件表层,从而改变工件表层的化学成分、组织和性能。与渗非金属相比,金属元素的原子半径大,不易渗入,渗层浅,一般须在较高温度下进行扩散。金属元素渗入以后形成的化合物或钝化膜,具有较高的抗高温氧化能力和抗腐蚀能力,能分别适应不同的环境介质。

渗铝简介
碳钢管束经渗铝处理后,其耐高温硫腐蚀的能力大为提高。目前渗铝技术有:粉末包装渗铝工艺、气相渗铝工艺、料浆法渗铝工艺等。为了获得更好的渗层质量,在渗铝剂中添加了各种耐蚀元素,如铬、硅、铂以及稀土元素等,改进后的渗层,除具有良好的抗高温氧化性能外,还有优良的抗热腐蚀性能。
渗铝技术在换热设备上使用,主要在高温油料的热交换器上获得成功,可以大大提高在高温硫腐蚀条件下的碳钢管束的使用寿命。渗铝管束不宜用于循环水环境及冷凝水较多的环境下,它会因为其本身的致密性问题,会导致碳钢管束产生严重的局部腐蚀。
钢铁材料和高温合金渗铝可提高耐腐蚀性能。按照渗铝层组织结构,可分为热镀型渗铝和扩散型渗铝。热镀型渗铝(即热浸镀铝)主要用于材料在600℃以下服役时的腐蚀防护。扩散型渗铝主要用于提高材料在高温条件下的耐腐蚀性能。
渗铝工艺
(1)热浸镀铝(也称热浸铝、热镀铝)
①工艺流程将表面洁净的钢件浸入680~780℃的熔融铝或铝合金熔液中,即可获得热浸镀渗铝层。工艺流程为:工件→脱脂→去锈→预处理→热浸镀铝。
②热浸镀铝层的形成以及影响因素
热浸镀铝层的形成可分为以下三个步骤。
a.表面洁净的钢铁浸入熔融的铝液,铝液在钢铁表面浸润。
b.形成由铝铁金属间化合物组成的扩散层,扩散层由FeAl3(θ相)和Fe2Al5(η相)组成。
c.工件从铝液中提升出来时表面附着一层与铝液成分相同的镀层。
热浸镀铝层便是由过程b形成的扩散层和过程c形成的镀铝层组成。
(2)粉末渗铝 粉末渗铝是扩散型渗铝的主要工艺之一。将钢铁或高温合金与渗铝剂一同装箱并密封,在800~950℃加热扩散数小时,冷却后可获得扩散型渗铝层。
渗铝剂主要为AI(或Al/Fe)-NH4Cl-Al2O3型,在渗铝过程中发生如下反应:
NH4Cl—→NH3↑+HCl↑;6HCl+2Al—→2AlCl3+3H2↑;Fe+AlCl3—→FeCl3+[Al]
上述反应中,在钢铁表面析出的[Al]活性原子渗入工件,形成完全由铝铁化合物组成的渗铝层。
(3)其他渗铝工艺
①热镀扩散法将钢铁工件热浸镀铝后再在800~950℃的温度下进行扩散,使得热镀铝表面的镀铝层全部转变成铝铁化合物层,形成扩散型渗铝层。
②料浆法渗铝 将固体渗铝剂加粘接剂和水调成料浆,涂覆在工件表面,加热扩散渗铝。
③电泳一扩散渗铝利用电泳法将铝粉均匀涂覆在工件表面,然后加热扩散渗铝。加热温度过低于500%时,只能形成铝烧结涂层。加热温度高于600℃时,可形成扩散型渗铝层。
④热喷涂-扩散渗铝 采用热喷涂或静电喷涂的方法,在工件表面上涂覆一层铝,再进行热扩散渗铝。
性能
(1)热浸镀铝层的性能
①耐大气腐蚀性能(见表1-1)。
②耐热性能 普通碳钢热浸镀铝后,在空气中的耐热性与Crl3型不锈钢相当,在SO2、H2S等气氛中的高温耐蚀性能甚至优于18-8型不锈钢。
(2)扩散型渗铝层的性能
①力学性能 钢件经渗铝后,抗高温蠕变性能有所提高。试验结果见表1-2。
②高温下的耐腐蚀性能 扩散型渗铝主要用于提高钢铁材料及高温合金在高温空气、H2S、SO2、熔盐等环境下的耐腐蚀性能。其性能见表1-3~表1-5。
注:表中数据为失重,单位mg/cm2。
共渗
(1)铝铬共渗(或铬铝共渗)铝铬共渗可采用多种工艺方法,其工艺见表1-6。
铬铝共渗主要用于提高钢铁和耐热合金的抗高温氧化和热腐蚀性能。如图《几种铬铝共渗层在900℃下的抗高温氧化性能对比》所示,渗层的铬、铝含量不同,耐高温氧化性能也有明显的差异。
(2)铬铝硅共渗铬铝硅三元共渗一般采用粉末法。铬、铝、硅供剂有两种系列,即Al-Cr2O3-SiO2和Al(或AIFe)-Cr(或SiC)。填充剂仍用Al2O3、SiC也可兼作填充剂。活化剂采用NH4Cl或AlF3。
铬铝硅三元共渗可提高钢铁和耐热合金的抗高温氧化、热疲劳性能。
(3)镀镍渗铝及镀镍铝铬共渗 527铁合金电镀镍后,在750℃×6~8h下进行粉末渗铝或铝铬共渗,镀镍渗铝层厚度为40~70/μm,主要为FeAl3、Fe2Al5和Ni2Al3;镀镍铝铬共渗层厚度为25~35μm。两层渗层都具有良好的抗高温氧化性能,与单一的渗铝抗高温氧化性能对比见下表。
现代渗铝方法
气体渗铝
气体渗铝是在严格密封的贯通式炉或井式炉中进行。渗铝气氛为铝的卤化物,其反应机理与固体粉末法相似。气氛可以在渗铝炉外预先制取,然后再通入炉内,亦可在渗铝炉内直接制备。
渗铝剂采用块状铝铁合金,尺寸为10—30mm。渗铝剂的活化处理如下:将铝铁块装入容器内,加入0.5%~1%氟化氢铵(NH4HF2),放水漫过其表面,在低于300℃炉内把水煮干。在此过程中,NH4HF2加入后,分解成NH4F和HF,氢氟酸与铝铁合金发生反应:
2Fe2Al5+42HF—→4FeF3+10AlF3+21H2↑
经活化处理后的铝铁块呈黄褐色,表面附着NH4F、FeF3、AlF3的混合物。将活化处理后的渗铝剂放入鸟笼式夹具中。炉内保护气体可用氢气或氩气,但氢气易爆,故常采用价格较贵的氩气。
生产实践表明,镍基合金经950℃、2h气体渗铝,可获得厚度为20μm的渗层。与固体渗铝比较,气体渗铝能获得质量更稳定的渗层,生产效率也高些。
喷镀渗铝
喷镀渗铝是先将铝喷镀在经过彻底清理的和表面粗糙的工件上,构成黏着牢固的铝覆盖层,再进行加热扩散,使铝扩散到工件表层内而形成铁铝合金层。这种方法主要用于钢铁制件的防腐蚀。喷镀铝常常采用火焰喷涂、等离子喷涂等方法。喷铝后的工件通常要在800—1000℃温度下进行5h的扩散退火,以使铝层和基体发生扩散发应,形成铁铝合金层。有时,为了美化工件的外观,在喷—渗后还需用金属刷进行表面清理。
喷镀渗铝的特点是工艺和设备比较简单,基本上不受设备、工件的形状限制,适于覆盖大型构件或工件,尤其适用于工件的大批量生产或有大面积的单件生产。
电泳渗铝
电泳渗铝就是先用电泳法将铝粉牢固而均匀地沉积在工件表面上,然后再进行加热扩散,使铝渗人工件表面形成合金层。
电泳渗铝的工艺流程如下:
除油→吹干→电泳沉积铝→吹干→热扩散处理→表面处理。
经过电泳沉积后的工件,需再经过加热扩散处理,将工件表面铝的机械结合变为冶金结合。扩散处理可在井式炉中进行,罐底放置经过活化处理的铁铝合金,通过氢气或氩气保护作用,经950℃、1.5h加热扩散后,锻造镍基合金可获得约25μm的扩散渗层。当提高扩散温度至1000℃时,1.5h所获得的渗层可大于30μm;而850℃,1.5h则可获得15—20μm厚的扩散层。
电解渗铝
电解法渗铝是在坩埚(墨或金属)中盛金属铝(也可用铝屑),上面放1:1(物质的量比)的NaCl+KCl混合盐,另加少量冰晶石。坩埚和铝接为阳极,工件接为阴极。在惰性气氛的保护下加热使盐熔化,然后通入电流,使铝离子向带有异种电荷的工件表面运动,在工件表面放电、沉积,并立即浸入工件内形成表面合金层。由于电解渗铝时是采用熔盐作为加热介质,因此这种方法又叫做熔盐电解渗铝。
渗铝层的厚度主要取决于加热温度、电解时间和电流密度。渗铝层的厚度随渗铝时间的增大而增大。当温度一定时,渗层厚度与时间呈抛物线的关系。此外,电流密度越高,渗层厚度越大。
与热浸渗铝法相比较,熔盐电解法具有如下特点:
(1)工件受到阴极电流的保护作用,固不被熔盐腐蚀;
(2)渗铝层均匀,耗铝量少;
(3)处理温度范围宽,可省去热浸铝后的扩散退火工序。
应用
渗铝主要用于化工、冶金、建筑部门使用的管道、容器,能节约大量不锈钢和耐热钢。在机械制造部门,渗铝的应用范围也不断扩大。低碳钢工件渗铝后可在780℃下长期工作。在900~980℃环境中,渗铝件的寿命比未渗铝件显著提高。18-8型不锈钢和铬不锈钢渗铝后,在594℃硫化氢气氛中,抗腐蚀能力比未渗铝的大大增加。760℃时在含铅燃料燃烧产物的腐蚀下工作的汽车排汽阀,或是在900℃下工作的燃气轮机叶片,渗铝后的腐蚀抗力都有明显增加。
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