硫叶立德

化合物

硫叶立德通式为的一类化合物。硫叶立德具有被一个相邻的正硫离子所稳定的负碳离子结构：负碳离子是一个强亲核体，它具有活泼亲核试剂的条件。利用这种硫叶立德，可以制备环丙烷化合物，也可用来制备环氧乙烷类化合物；

背景知识

叶立德：ylide，内鎓盐，是指含有下列结构的一类化合物。

杂原子X可以是：N，P，As，Sb，S等。

许多物理和化学的研究表明，叶立德中碳原子和杂原子间的键带有双键的性质，其结构可以如图2所示：

发展历史

最常用的硫叶立德就是由二甲基亚砜或二甲硫醚与碘甲烷反应制备。

最早由William Johnson在1961年发现的。他原本想尝试实现9-二甲硫基芴与对硝基苯甲醛之间的Wittig 反应合成烯烃，结果用两者反应后未能如膦或胂叶立德和苯甲醛的反应那样得到苯亚甲基芴，而是得到了环氧亚苄基芴，从而偶然发现了此反应。此后Corey和Chaykovsky发现了二甲基亚甲基锍叶立德(CH3)2SCH2和另一种亚砜叶立德试剂——二甲基氧代亚甲基硫叶立德(CH3)2SOCH2（Dimethyloxosulfonium methylide），即Corey-Chaykovsky试剂。

制备和应用

制备

硫叶立德和氧硫叶立德

应用

（1）与简单醛酮生成环氧化物

机理是氧原子发生分子内亲核取代反应。Corey-Chaykovsky反应，简称CCR，卡沃斯基反应，指一类用于合成环氧化合物，氮杂环丙烷，和环丙烷这类含有三元环结构的有机化合物的反应。

硫叶立德一般在低温下反应，低温有利于动力学产物的形成。

但是氧硫叶立德在弱碱下比较稳定，且较高的温度有助于热力学产物的形成。

（2）与α-β不饱和羰基化合物的反应

硫叶立德与α-β不饱和羰基化合物反应产物仍为环氧化物。机理如下：

氧硫叶立德与α-β不饱和羰基化合物反应产物主要是含环丙烷的产物：

（3）形成环氧化物的立体选择性

硫叶立德主要是从位阻小的一侧进攻，以动力学产物为主。

氧硫叶立德倾向于形成比较稳定的中间体，只有热力学控制的产物。

比较

与磷叶立德的比较

磷叶立德：由三级膦与卤代烃反应，经强碱(如苯基锂)处理而得。一般均不经离析而直接用于后续合成反应。由于有相反电荷共存于共价键分子内，使之表现出若干独特性质。碳负离子部分的电子进入磷原子的3d空轨道形成反馈键，使磷叶立德具有相当稳定性。负碳离子易发生一系列亲核反应，是制备烯烃的重要方法，如合成昆虫信息素、维生素、植物色素等。主要应用是wittig反应：羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig 反应（叶立德反应、维蒂希反应）。这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。

两种叶立德不同的反应机理：

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