硼氢化锂

无机化合物

硼氢化锂,是一种无机化合物,化学式为LiBH4,为白色结晶性粉末,不溶于烃类、苯、溶于乙醚、液氨。加热分解,水溶液易水解,加酸反应迅速。用作制氢原料和有机合成还原剂。

理化性质
物理性质
密度:0.896g/cm3
熔点:268℃
外观:白色结晶性粉末
溶解性:不溶于烃类、苯,可溶于乙醚,溶于液氨
化学性质
在约275℃分解。有吸湿性。在干空气中稳定,在湿空气中分解。在pH值大于7时,能溶于水,且水溶液缓慢分解,加酸则较剧烈分解。与氯化氢作用,生成氢、乙硼烷和氯化锂。与甲醇作用,生成硼甲氧化锂和氢。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:0
重原子数量:2
表面电荷:0
复杂度:2
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:2
储存方法
常温密闭、避光,通风、干燥、惰性气体下保存。
应用
用作氢源和有机基团(如醛、酮、酯)的还原剂。工业上用于漂白木浆和无电电镀(化学镀)。
硼氢化锂 (LiBH4) 是有机化学中最重要的还原剂之一,属于硼氢化合物家族的成员。锂的金属性比钠和钾弱,因而在有机溶剂中比NaBH4和KBH4 有较好的溶解度。硼氢化锂的还原能力比NaBH4和KBH4强,但是可以通过使用不同的溶剂来调控,次序大致为Et2O > THF > i-PrOH。加入锂盐或者叔胺可以增加它的反应速度,但NaBH4和KBH4没有这种效应。它的还原能力比LiAlH4弱,但具有较好的化学选择性。
该试剂基本完全覆盖了NaBH4和KBH4 的还原功能,甚至可以在低温下来完成。由于在低温下反应增加了试剂的可控性,因此LiBH4常常被用于一些具有特殊要求的羰基还原或者环氧还原。例如:1,3-氨基醇或者1,3-羟基醚等。
LiBH4与同类试剂最大的差异,或者说最重要的用途是将酯基还原成为相应的醇。虽然LiAlH4也可以完成该过程,但是LiBH4在酯基还原过程中具有非常好的选择性,羧酸、羧酸盐、氰基和N,N′-二取代酰胺均不受到影响。
LiBH4 与环酰胺需要在溶剂中长时间回流才能将酰基部分还原为醇,但对二酰亚胺的还原却非常容易。如果使用手性环状酰胺作为辅助试剂与羧酸反应生成二酰亚胺结构,待完成手性辅助任务后,使用LiBH4不仅可以方便地切除辅助试剂,而且直接得到相应的醇。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
消防措施
危险特性:遇潮湿空气和水发生反应放出易燃的氢气。与氯化氢反应生成氢气、乙硼烷等易燃气体,容易引起燃烧。
有害燃烧产物:氧化硼、氢气。
灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。
灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水和泡沫灭火。
泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。小心扫起,转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、醇类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
安全信息
安全术语
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S43:In case of fire, use ... (if water increases the risk, add - never use water).
着火时使用(指明具体的消防器材种类,如果用水增加危险,注明“禁止用水”。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
风险术语
R14/15:Reacts violently with water, liberating highly flammable gases.
与水猛烈反应,释放出极易燃气体。
R23/24/25:Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、与皮肤接触和吞食是有毒的。
R34:Causes burns.
引起灼伤。
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