缩醛胺

醛或酮与氨基发生脱水缩合生成缩醛胺的反应

醛或酮与氨基发生脱水缩合生成缩醛胺的反应。缩醛胺经进一步还原转变为胺或胺的衍生物,使得原有胺类化合物中N端引入烷基(N-烷基化)。

N-烷基化
醛或酮为烷化剂,与胺类的加成,在脱水缩合生成缩醛胺,然后还原为胺,因此成为还原N-烷基化。
实际合成应用
为了在氨基上只引入一个烷基起见,除了以上提到过的几种方法以外,还应该提到另一种方法,也就是利用醛类能与伯胺类起反应形成缩胺胺,而接着再进行加氢反应使只生成仲胺的方法。以使用甲醛为例,反应可表示如下式:
N-苄基对-氮基苯酚,就是通过对-氨基苯酚与苯甲醛的反应,以及中间产品的还原两步反应制备的:
这种方法除了用来制备纯粹的仲胺以外,又可以通过缩胺胺与HCN的反应来制备芳胺基乙腈:
如果在前一步中不用甲醛,而用它和酸性亚硫酸钠的加合产物(水溶液)来处理芳胺,则第二步中就不必使用极毒的气态HCN而可改用NaOH;这样就可以使制造过程大为简化:
接着使芳胺基乙腈超水解反应,即可制得芳胺基乙酸:
芳氨基乙腈和芳胺基乙酸的合成,是生产靛蓝一类染料的重要步骤。
合成靛蓝本身的中间体是苯氨基乙酸。它的实际生产方式和上述步骤有些区别。具体生成流程是:首先向苯胺中加入甲醛的水溶液,并升温到60-70℃,以形成N, N’-二苯基甲二胺:
然后在压热器中通入二氧化碳(8大气压),并在进行冷却使温度保持在52℃以下的条件,压入NaOH的水溶液。在CO2的作用下从NaOH生成HCN,即与中间产物发生反应而转化为苯胺基乙腈和苯胺:
分出苯胺基乙腈和苯胺在一起的那一层液体,并用NaOH和KOH的混合溶液在110℃和8大气压下进行苯胺基乙腈的水解过程。水解完后,用抽取苯胺,而生成的苯胺基乙腈的钠-钾混合盐则留在水溶液中。把这个水溶液浓缩到完全干燥,即得出粗制产品。
使用酮作烷化剂(缩合和还原)的例子是:
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