脱磷

化学现象

磷在钢中的存在形式通常认为是以磷化物的形式存在。

变化规律
在吹炼的最初阶段(约4分钟),由于硅、锰与氧的结合力大,所以要等硅锰氧化到较低时磷才开始氧化,而且磷的氧化速度也不大,约0.007-0.016%/分,此时脱碳速度也不大,吹炼中期,硅锰已基本氧化,此时进入碳、磷氧化阶段,磷的氧化速度约0.0013-0.021%/分,一般吹炼到一定时间,磷可达到规格之下,而且由于炉内温度还不太高,所以只要化渣良好,脱磷速度大于脱碳速度。
到吹炼后期,钢液中磷含量已比较低,在加上碳、磷的反应使炉温升高,脱碳速度加快,脱磷速度明显放慢,甚至回出现回磷现象,一直到吹炼末期,炉渣碱度提高且化渣良好,才有可能再次使磷下降,但此时脱磷速度只有0.002-0.010%/分。
反应方程式
反应式
一般认为磷的氧化是在钢渣界面上进行的,主要是与炉渣中的氧化铁进行反应,
2P+5(FeO)+4(CaO)=(4CaO·P2O5)+5Fe
P2O5+3(CaO)=(3CaO·P2O5)
脱磷反应是放热反应
脱磷条件
(三高一低)
高R、高FeO、大渣量、低温,增大渣量的目的是稀释(4CaO·P2O5)的浓度。
另:造粘度较大的泡沫渣有利于脱磷,但粘度不宜过大。在一般情况下当炉渣碱度2.5~3.0,(FeO)控制在15-20%脱磷最佳。为实现炼钢中的脱磷目的,以FeO为氧化剂,以CaO为磷氧化产物的稳定剂,在酸性炉渣条件下是不可能进行脱磷操作的。
炼钢脱磷反应
dephosphorization in steelmaking
脱除钢液中有害杂质磷的物理化学过程。在高炉连续铸钢炼铁时,原料中的磷几乎全部还原到生铁中,随着铁矿石磷含量的不同,生铁中的磷可达0.1%~1.0%,特殊的可高达2.0%以上。铁合金中同理也含有相当多磷。磷使钢材在低温下变脆,即产生“冷脆”现象。
实验研究证明,磷在钢凝固过程中偏析聚集在晶界处,很少量的磷,例如0.01%(100ppm)即可使钢呈现低温脆性。冶炼普通钢要求将磷降到0.030%~0.040%,而低温用钢如寒冷地带钻井平台用钢、液化气体储存和输送用钢等要求含磷低到0.002%~0.003%(即20~30ppm)。因此,脱磷是炼钢过程的主要任务之一。
脱磷的基本条件磷是靠氧化去除的。不很稳定,只有进入炉渣中才能除掉。
根据脱磷反应的特性,可以将炼钢脱磷的基本条件归纳为:
(1)脱磷是渣钢界面反应,必须造成碱性氧化渣才能脱磷;
(2)炉渣碱度越高,脱磷越有利;
(3)脱磷是氧化反应,提高钢中O和渣中(FeO)有利于脱磷。在同样碱度条件下,磷分配比在某一(FeO)浓度下达到最大值,也就是为了提高脱磷效率,有一个最佳的(FeO)含量。
(4)增加渣量可使渣中多吸收P2O5,提高脱磷效果。但渣层过厚不利于传热和传氧,所以当需要多脱磷时,往往把前期的脱磷渣先从炉内放出,以增大脱磷效果。
(5)脱磷是强放热反应,温度低有利于脱磷反应进行。过高的温度可能使反应逆向进行,即发生回磷,这是应注意避免的。但过低的温度使渣变黏,对脱磷也不利。
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