荧光增白剂

荧光染料

荧光增白剂(fluorescent brightener)是一种荧光染料,或称为白色染料,也是一类化合物的统称。它的特性是能激发入射光线产生荧光,使所染物质获得类似萤石的闪闪发光的效应,使肉眼看到的物质很白。

分类
按化学结构可分为五类:
1、二苯乙烯型:用于棉纤维及某些合成纤维、造纸、制皂等工业,具有蓝色荧光;
2、香豆素型:具有香豆酮基本结构,用于赛璐璐聚氯乙烯塑料等,具有较强的蓝色荧光;
3、吡唑啉型:用于羊毛、聚酰胺、腈纶等纤维,具有绿色荧色;
4、苯并氧氮型:用于腈纶等纤维及聚氯乙烯聚苯乙烯等塑料,具有红色荧光;
5、苯二甲酰亚胺型用于涤纶、腈纶、锦纶等纤维,具有蓝色荧光。
应用
人类首次从理论上阐述荧光现象是在1852年,当时Stokes提出了被后人称为Stokes定律的理论。1921年Lagorio观察到荧光染料发出的可见荧光能量低于它所吸收的可见光能量,为此,他推论:荧光染料具有将不可见的紫外光转换为可见荧光的能力。他还发现天然纤维的白度可通过用荧光物质的水溶液处理而提高。1929年Krais 采用Lagorio的原理证明,将泛黄色的人造丝浸入到6,7-二羟基香豆素配糖体的溶液中,干燥后发现该人造丝的白度有了很明显的提高。
荧光增白剂的飞速发展,使得有人将此与活性染料有机颜料DPP的问世并列为染料界在20世纪后期的三大成就。
许多行业都开始使用荧光增白剂,例如:纸张、塑料、皮革、洗涤剂。同时在许多高科技的领域内也在使用荧光增白剂,例如:荧光探测、染料激光器、防伪印刷等,甚至是高空摄影用的高感光度胶片为提高感光胶乳的感光度,也会使用荧光增白剂。
在中国,荧光增白剂最先是被划分为印染助剂类产品,然后又被划分为染料类产品。由于其特有性质和大量的用量需求,其已于上述两个行业分开,成为单独的一类精细化工产品。国内荧光增白剂的第一大用户是洗涤剂,第二大用户是纸张,纺织品为第三大用户。
主要影响
对于人体
(1)对皮肤无刺激
经过多年的动物及人体试验表明:即使是皮肤直接接触荧光增白剂CBS纯品,对皮肤也无刺激性,不会导致皮肤过敏。
荧光增白剂不会被皮肤吸收。即使荧光增白剂CBS在使用过程中可能有少量粘附在皮肤上,也不会和人体皮肤发生反应,而且通过日常的洗涤活动(例如洗手、洗澡等)很容易被完全的洗掉,不会经皮吸收。因此,皮肤直接与添加CBS的洗衣液接触不会造成伤害。
(2)对伤口愈合无不良影响
发表于1994年《德国皮肤病学》杂志上的《荧光增白剂的毒理学性质》一文中指出,即使是用含有荧光增白剂的纺织材料直接接触伤口,也不会对伤口愈合产生不良影响,且不会对人体皮肤造成病理性变化。
(3)代谢:对于荧光增白剂CBS,通过正常代谢可很快完全排出体外
通过小鼠代谢研究表明,在大剂量喂食洗涤剂用荧光增白剂CBS后,绝大部分增白剂都会迅速通过肠道排出,不被肠道吸收。其血、肝、肾、脑、肌肉和脂肪中均无荧光增白剂残留,即不会造成体内蓄积。所以日常生活中即使有少量荧光增白剂CBS进入人体,也会通过正常代谢过程很快排出体外。
(4)荧光增白剂CBS无致畸性,无致癌性
通过对多种动物的急性毒性研究和长达两年的小鼠慢性毒理实验研究证明:CBS属于无毒性物质,无致畸、无致癌、无致突变性。
欧盟洗涤剂协会(A.I.S.E.)的测试报告《家用洗涤剂成分对人体和环境影响的风险评估之荧光增白剂FWA-5》中对荧光增白剂CBS(也叫FWA-5)的毒理性研究结果表明:荧光增白剂CBS无光致癌反应。
德国环境部于1983年郑重声明,荧光增白剂CBS不具有任何致敏及致畸性。
对于环境
(1)CBS降解性高
CBS在洗涤剂中使用量不高,经漂洗稀释,生活污水经一次一般处理后,CBS即可减少95%以上,最后进入环境中的量很少。即使少部分进入地表水(如河流),也是会非常迅速的进行光降解,光降解的产物也很容易进行二次降解,即被微生物吃掉后分解成二氧化碳等对环境没有影响的物质。
(2)对生物链没有影响
CBS荧光增白剂,被鱼类食入后,不会滞留在生物组织和器官中。实验室研究表明,鱼类即便在高浓度CBS的条件下生活一段时间后,脱离这一环境两天,CBS在鱼类体内也不会有蓄积。
基于对长期的生态学研究结果表明,CBS对环境没有危害。
作用原理
荧光增白剂是一种色彩调理剂,具有亮白增艳的作用,广泛用于造纸、纺织、洗涤剂等多个领域中。荧光增白剂约有15种基本结构类型,近400种结构。中国允许在衣物洗涤剂中添加的荧光增白剂有两种类型:二苯乙烯基联苯类(如CBS等)和双三嗪氨基二苯乙烯类(如33#等)。
荧光增白剂作用原理是吸收光线中不可见的紫外光,并发出可见的蓝光,与织物发出的黄光进行叠加后,互补形成白光,使织物发出的白光增加,肉眼可感觉到白色织物明显变得亮白,这就是亮白效果。荧光增白剂可以吸收不可见的紫外光(波长范围约为60-380 nm),转换为波长较长的蓝光或紫色的可见光,因而可以补偿基质中不想要的微黄色,同时反射出比原来入射的波长在400-600nm范围的更多的可见光,从而使制品显得更白、更亮、更鲜艳。
各国规定
按照国家标准《GB 15193.3-2003急性毒性试验》规范性附录D“急性毒性剂量分级表”判定,二苯乙烯基联苯类荧光增白剂(CBS)为无毒,与日常食用的食盐的急性毒性属于同等级别。CBS是中华人民共和国国家发展和改革委员会于2008年发布的行业标准《QB/T 洗涤剂用荧光增白剂》中,规定可用于衣物洗涤剂的荧光增白剂之一,是安全环保的。
CBS在美国、日本、欧盟等发达国家广泛用于高档衣物洗涤剂中。
德国环境部于1983年郑重声明:CBS不具有任何致敏及致畸性。
欧盟洗涤剂协会(A.I.S.E.)于2003年发表安全性评价报告称:CBS在洗衣液中使用是安全的。
日本肥皂洗涤剂工业协会(JSDA)于2007年发表《人体健康和环境影响风险评估》:CBS对人体和环境都是安全的。
专家观点
2011年8月2日下午两点,中国洗涤用品工业协会在北京中国科技会堂召开“洗涤剂用荧光增白剂安全性”专家媒体见面会。本次会议受邀请的专家均是在国内从事毒理学、医学、荧光增白剂、洗涤用品、纺织、染料研究的知名教授和研究员。各路专家从各自专业的角度,对荧光增白剂进行了解读,并得出一致结论:洗涤剂用荧光增白剂对人体安全,对环境友好,是洗涤产品中不可替代的功能性助剂。
荧光增白剂研究专家、华东理工大学博士生导师沈永嘉教授说,荧光增白剂是一种光学调理剂。它的作用原理是将不可见的紫外光转化成肉眼可见的蓝光,与织物本身的黄光相叠加,发出白光,达到柔和、赏心悦目的增白效果,早已广泛应用于纺织、造纸、洗涤剂、塑料等众多领域。沈教授认为,“荧光增白剂是在衣服上涂了一层白色的东西来遮盖污渍”的说法很可笑,因为荧光增白剂与水一样,都是透明无色的,根本就无法遮盖污渍。我们把它添加到洗衣液中是因为它有任何产品都无法替代的色彩调理功能。
毒理学家、华中科技大学同济医学院劳动卫生与环境卫生学系吴志刚教授强调,洗涤剂用荧光增白剂的急性毒性等级与食盐相当,无致畸、无致癌、无致突变性,对皮肤无刺激、不会引起皮肤过敏、不会经皮吸收,对伤口愈合无不良影响。即使误食,也不会在体内蓄积,通过正常代谢可很快完全排出体外。另外,他也提到洗涤剂用荧光增白剂对环境安全无危害,易降解,不会在生物体内蓄积。衣物洗涤剂用荧光增白剂在全球也已使用了40多年,其安全性获得各国科学家、政府部门和有关机构的认可。
代表事件
“蓝月亮”事件
2011年6月,由知名主持人杨澜代言的“蓝月亮”洗衣液,被爆料称含有致癌物荧光增白剂,可能危害人体健康,一时引来众多关注。当月25日,广州蓝月亮实业有限公司向记者发来声明称,该公司产品中所使用的荧光增白剂完全符合国家法规和技术标准,50多年来获得国际认可并长期使用于衣物洗涤剂,安全环保。该公司并强调,“蓝月亮亮白增艳洗衣液经国家有关机构检测,产品质量合格,无刺激性。”
北京消费者王峰和广州消费者叶先生均遇到使用蓝月亮洗衣液后皮肤受刺激事件,王海已成为上述两人代理人,并已向北京市第一中级人民法院广州市天河区人民法院起诉。
青岛科技大学化工学院教授殷树梅称,日化产品中微量使用增白剂不会致癌。“按照国家规定,在日化产品中,‘荧光增白剂’只能用于洗衣粉、洗衣液这样不和人体直接接触的产品中,但是只能微量使用。用到洗涤用品中的‘增白剂’经过水清洗,几十倍甚至几百倍的稀释后,不会对人体产生危害。”不过,殷树梅也指出,部分日化产品若添加“荧光增白剂”,应该在产品上标示,消费者有知情权。
卫生巾含量超标
2014年4月,《消费者报道》在送检了护舒宝苏菲娇爽ABC、益母草、安尔乐高洁丝、舒珊、乐而雅和爱护你等10大品牌卫生巾产品,皆被检出含有不同程度的荧光增白剂。其中含量最高的卫生巾品牌是台湾的舒珊,可迁移性荧光增白剂含量高达386mg/kg。
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