紫胶

紫胶虫吸取寄主树树液后分泌出的紫色天然树脂

紫胶虫吸取寄主树树液后分泌出的紫色天然树脂。又称虫胶、赤胶、紫草茸等。主要含有紫胶树脂、紫胶蜡和紫胶色素

简介
紫胶树脂粘着力强,光泽好,对紫外线稳定,电绝缘性能良好,兼有热塑性和热固性,能溶于醇和碱,耐油、耐酸,对人无毒、无刺激,可用作清漆、抛光剂、胶粘剂、绝缘材料和模铸材料等 ,广泛用于国防 、电气 、涂料 、橡胶、塑料、医药、制革、造纸、印刷、食品等工业部门。紫胶蜡又称虫胶蜡,是一种黄色硬质天然蜡,硬度大,光泽好,对溶剂保持力强,可作为巴西棕榈蜡的代用品,用于电器工业、抛光剂和鞋油等。紫胶色素是一种鲜红无毒粉末,可作为良好的食用红色素。
从树上采集下的胶块除去树枝等杂质后称紫胶原胶。原胶粉碎、筛选后,在洗桶中加水搅拌和漂洗,后期再加入少量助洗剂。洗 净 后离心脱 水用干燥机烘干成为半成品粒胶。粒胶可加工成各种产品。如片胶、紫胶色素、紫胶蜡。
原胶含树脂70%~80%,蜡质5%~6%,色素1%~3%,水分1%~3%,其余为虫尸、木屑 、泥沙等杂质。虫尸和树脂中都含有色素。紫胶树脂是羟基脂肪酸和羟基倍半萜烯酸构成的脂和聚脂混合物。紫胶树脂中能溶于乙醚的称软树脂,约占30%;不溶于乙醚的称硬树脂,约占70%。紫胶色素是蒽醌类化合物,紫胶蜡主要由C28 到 C34 的偶数碳原子脂肪醇和脂肪酸组成,其含量相应为77.2%和21%,说明其中有不少游离醇存在,蜡中的少量碳氢化合物主要是C27和C29烷。
紫胶虫
紫胶虫也是一种资源昆虫。我国古书中曾把紫胶称为赤胶(张勃:《吴录》265—289)、紫铆(苏恭:《唐新修本草》659)、紫吁(李时珍)、紫梗(周达观:《真腊风土记》,1328),一直到了余庆远著〈维西见闻纪》(1765),才用紫胶这个名称。
紫胶首先是用作药材,其次用作染料。张勃、苏恭都有用作染料的记载,《吴录》说紫胶可以染絮物(即丝织品);苏恭说可以染麖皮和宝钿。苏颂著《本草图经》(1061)说今医方亦罕用,惟染家所需,说明到了宋代紫胶用作染料,已超过药用了。
我国古代所用紫胶,可能多从国外进口,如《吴录》所载,紫胶的产地是九真移风果,即今越南中部的清化省。《酉阳杂俎》所载产地为真腊、波斯、昆仑三国。唐代末年李殉著《海药本草》中引裴渊《广州志》指出产海南;苏颂根据《交州地志》说交州亦为产地之一;李时珍说产南番。虽然都提到了我国也出产紫胶,但可能由于陆上交通不便,不如海路来得方便而从国外进口。《徐霞客游记》(徐宏祖,1650)才第一个人明确云南省是我国紫胶的产地,一直来云南省是我国紫胶的主要产区。云南省所产的紫胶都以低价作为原料输出国外,在国际市场上占相当数量。
我国紫胶自1930年前后生产逐渐停滞,到1945年生产完全停顿,种胶几乎断绝。全国解放后,经过努力,紫胶生产才逐渐恢复。
用途
1、用作苹果和柑橘类上光被膜剂、胶姆糖胶基、焙炒咖啡和咖啡代用品的上光增色剂。
2、我国规定可用于威化饼干、巧克力糖,最大使用量0.20g/kg。
3、巧克力涂膜后可防止受潮,赋予明亮的光泽。
自然态
存在寄生于豆科或桑科植物(如牛肋巴,秧青、泡火绳、三叶豆及大青树等200余种树木)上的紫胶虫(Laccifer lacca)所分泌的树脂状物质(称紫梗)。产于中国云南、西藏和台湾等地,亦产于斯里兰卡、缅甸、印度、泰国和越南等国。
制法
将虫胶(紫胶,见“13106)溶于碳酸钠溶液中,经活性炭脱色(由此制得者称脱色紫胶片或脱色白虫胶),或用次氯酸钠漂白(由此制得者称漂白紫胶或漂白虫胶),再用稀硫酸使之沉淀(如需脱蜡则先冷却并过滤)、分离,然后干燥成粒状或片状成品。
1、热滤法:将虫胶虫的分泌物连同树枝即紫梗破碎、筛分、脱色得半成品(含水分10%~20%);再经热滤、洗胶、脱水、压片得产品。
2、溶剂法:将紫梗破碎、筛分、洗色、干燥得半成品,然后溶解于酒精中,经过滤除去不溶物;再经减压浓缩回收酒精,残液压片得产品。
质量指标分析
1、颜色指数:取过40目试样2g(称准至0.001g),放入一50ml锥形瓶中,准确加乙醇20ml,加塞摇匀,待全部溶解后迅速过滤,弃去初滤液数毫升,吸取5ml放入25ml或50ml比色管中,另取同体积新配制的0.001mol/L碘标准溶液于另一同样比色管中。两管于日光灯下进行比色,如试样液呈色比标准液线,则于标准液中滴加蒸馏水,至呈色相同为止,如试样液呈色比标准液深,则于试样液中滴加乙醇,至呈色一致为止。
2、热乙醇不溶物:取过40目试样1g(称准至0.001g),放入烧杯中,加乙醇40ml,于水浴中加热溶解后,经已恒重的3号砂芯漏斗抽滤,用热乙醇洗涤残渣至滤液无色,将漏斗于105℃±2℃下干燥2h后称重,至两次重量差小于0.0008g为止。
3、冷乙醇可溶物:取过40目试样1g(称准至0.00lg),放入锥形瓶中,加乙醇60ml。加塞摇动至全部溶解后,滤入已恒重的烧杯中,残渣和滤纸用乙醇反复洗至滤液无色为止,于水浴上蒸干后于105℃±2℃下烘干,至两次重量差小于0.002g为止。
4、热硬化时间:所用测定器系一100mm×100mm、原20mm的方形钢材,中间固定嵌有直径30mm的黄铜柱形块,钢板侧面开有一直径8mm的孔,通至铜块中央,以供横插一温度计用,在铜块的上表面中央,开有一直径12mm、深1mm的凹槽。取过40目的试样0.05g(称准至0.001g),均匀放入已由电炉加热至170℃±0.5℃的铜块凹槽中,当试样全部熔融时立即用秒表计时,用一端部直径约0.9mm的钢针插入试样,与水平面约成30°,用针尖以约60r/min的速度搅拌,在接近终点时常用针尖挑动试样,当钢针能将试样挑离时作为终点,所耗时间即为热硬化时间。每一试样应测定2~3次,误差应在5s之内。
5、氯:取试样0.5g(称准至0.0001g),放入250ml锥形瓶中,加乙醇50ml,装上回流冷凝器,于水浴上加热回流至全部溶解后,经冷凝器顶部慢慢地一块一块地加入新切成约3mm的金属钠块。俟反应完全且全部钠溶解后,冷却,取下冷凝器,加水50ml;移入500ml锥形瓶中,用50ml水冲洗2~3次,在水浴上蒸发至原容积的一半,冷却,用25%硝酸溶液调至微酸性。用移液管加入硝酸银试液(TS-210)10ml、乙醚2ml和用硝酸酸化过的硫酸铁铵饱和溶液1ml,强烈摇动使沉淀物凝结。然后用0.1mol/L硫氰酸钾液滴定剩余的硝酸银,至持久的淡红棕色。同时作一空白试验。
紫胶在药物传递系统中的新应用
医药行业中,在聚丙烯酸未出现之前,紫胶一直是肠溶药物常用的包裹辅料。但是,由于上个世纪五十年代以后各种人工合成材料的出现。紫胶慢慢的淡出其原来作用的各个领域。随着生物医学的发展,人们越来越意识到人工合成材料的局限性,如刺激性,致癌性等等。曾经被淘汰的紫胶又一次出现在了人们的视线中。本文首先采用静电纺丝方法,分别通过单纺和混纺,制备了具有不同释药特征的紫胶载药纳米纤维。通过调节纺丝液的浓度以及混合高分子之间的质量比等参数,来考察和优化制备工艺。通过对不同工艺条件下得到的纤维进行直径分布、表面形态、体外药物释放的研究发现,在最佳制备工艺条件下所得纳米纤维膜,直径分布均匀,载药量和包封率均比较适宜,对模型药物有控释作用。在静电纺丝研究的基础上,本文进一步采用静电流体喷雾干燥法来制备紫胶载药纳米微球。通过考察紫胶浓度,接受距离等因素对微球形貌的影响,来优化工艺条件。通过对微球粒径大小、分布、药物包封率、载药量、表面形态、体外药物释放等特性的研究,探索了紫胶载药微球的性能。结果表明,在最佳工艺条件下所得微球粒径较小,直径分布较为集中,载药量和包封率都比较高,对模型药物具有一定的缓释作用。为了进一步拓展紫胶作为药用天然高分子材料的应用范围,本文将紫胶用碳酸钠改性,并制备了改性紫胶载药铸膜。通过对紫胶碱改性过程中pH值的检测,来选择合适的反应时间和碳酸钠浓度。采用红外光谱法对改性紫胶和含药膜进行测定,结果表明由于改性紫胶成盐,pKa值下降,因此改性后的紫胶能更好地应用于肠溶药物的包衣材料。此外,本文采用红外,紫外,X射线晶体衍射(XRD),差示扫描量热法(DSC)对上述的纳米纤维,载药微球和载药膜进行了详细的表征,测试结果表明在上述药物传递体系中,药物分散均匀,包封率高,释放曲线较为理想。
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