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过渡金属卡宾配合物

化学物质

过渡金属卡宾配合物可用通式LnM=CR2表示，它在形式上含有M=C双键。自由状态的卡宾:CR2由于碳原子的形式氧化态为+2价，碳原子周围只有6个价电子因而异常活泼，寿命极短，它们是许多有机化学反应的中间体，仅有少数几例可以分离得到。卡宾能和金属结合形成配合物而稳定。

分类
过渡金属卡宾配合物有两种不同的键合方式，分为Fischer型和Schrock型卡宾配合物。Schrock型卡宾配合物又被称为亚烷基配合物（alkylidene complex）
Fischer型（又称“亲电性卡宾”）
Fischer型的特征是1. 金属的氧化态低 ；2. 形成Fischer型配合物的金属一般是中、后期过渡金属比如Fe(0), Mo(0), Cr(0)，W(0) ；3. 形成配合物的配体是π电子接受体（一氧化碳是典型的Fischer型卡宾配体 ）；4. 卡宾碳原子上接有π电子给予体取代基R，卡宾碳上的取代基R至少含一个电负性大的杂原子O或N ；5.这一类的卡宾碳带δ+电荷，具有亲电性，易受亲核（Nu-）进攻。
Schrock型（又称“亲核性卡宾”）
Schrock型的特征是：1.金属为高氧化态 ；2.形成Schrock型配合物的金属一般前过渡金属比如Ti(IV), Ta(V) ；3.配体不是π电子接受体，而是强δ-或π-电子给予体（比如烷基、茂基） ；4.卡宾碳原子上无π电子给予体R基团 ；5.这一类的卡宾碳带δ-电荷，具有亲核性，易受亲电（E+）进攻。
合成和反应
Fischer型卡宾配合物的合成
主要通过对金属羰基配合物进行亲核进攻来制备。首例过渡金属卡宾配合物就是由Fischer等人在1964年用烷基锂或苯基锂对六羰基钨进行亲核进攻，接着再进行甲基化反应合成。
因为LiR中的R代表烷基、芳基或甲硅基等多种不同的基团，烷基化试剂也可各不相同，所以该方法具有普适性，用此法可以合成出一系列Mo、W、Mn、Fe、Rh和Ni等不同金属的Fischer型金属卡宾配合物。
若用氨基化合物对羰基羰基配体亲核进攻，然后发生烷基化，则可制备含氮的Fischer型卡宾配合物。
除此以外，Fischer型卡宾配合物还可以通过乙炔的衍生物在乙醇溶液中和酸反应制备。
Schrock型卡宾化合物的合成
Schrock型卡宾配合物主要通过烷基去质子化反应制备。Schrock等人利用此法制备了Nb、Ta等的卡宾配合物。
除了这个方法外，Schrock型卡宾配合物还可利用金属配合物与重氮甲烷的反应来制备。
有机锂化合物对Fischer型卡宾化合物的亲核进攻，还可使之转变为Schrock型卡宾化合物。
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