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配位多面体

结晶学术语

在晶体结构中，原子或离子总是以某种方式与周围的原子或离子相互结合。每个原子或离子周围与它直接相邻的原子或异号离子的数目称为该原子或离子的配位数；以一个原子或离子为中心，将其周围与之成配位关系的原子或离子中心连接起来，所构成的多面体称为配位多面体。

信息简介
以一个原子或离子为中心，将周围与之成配位关系的原子或异号离子的中心连接起来构成的几何多面体，称为配位多面体。
在金属晶体结构中，金属原子呈最紧密堆积，配位数较高，为8、12。若每个原子周围有12个原子，则配位数为12，配位多面体形态为立方八面体。
离子化合物晶体中，在大多数情况下是阴离子做最紧密堆积，阳离子充填在四面体或八面体空隙中，离子晶体中阳离子的配位数普遍是4和6就验证了这一点。但是在实际上，离子化合物晶体中还存在3、8、12等配位数，却很少有5、7、9等配位数。
决定离子晶体阳离子配位数的因素很多，在很多场合半径比起着重要作用。因为在非等大球体的最紧密堆积中，只有阴、阳离子相互接触时，结构才是稳定的。如果阳离子再小一点，那么当减小到阴离子相互接触时，结构就开始不稳定了。如果阳离子再小一点，阴、阳离子脱离了接触，这时结构很容易变化而导致配位数的改变阴、阳离子相互接触而阴离子也相互接触时，结构开始不稳定，这时该配位数的半径比下限。
四面体配位
用立方体辅助图形来计算其半径比下限，立方体6个面对角线构成一个正四面体，立方体中心就是四面体中心。阴离子构成的空隙内能够容纳的阳离子的半径为式中，0.225就是配位数为4时(四面体配位)，晶体结构保持稳定的阳离子和阴离子的半径比下限。
八面体配位
从八面体空隙的剖面可知。正方形的对角线为0．414就是配位数为6时(八面体配位)结构稳定的半径比下限。
实际情况
上述配位数的稳定下限用几何方法算出。在实际晶体结构中，由于离子极化将导致离子变形和离子间距的缩短，从而使配位数降低。
在原子晶格晶体中，由于共价键具有方向性和饱和性，原子之间不是紧密堆积，配位数和配位方式取决于原子中不成对的电子数和轨道展布方向，与原子大小及半径比值无关。故原子晶格中质点具有较低的配位数。
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