酞菁铜

用于油墨和文教用品等着色的物质

酞菁铜(Copper(II) phthalocyanine),又称酞菁蓝 β型酞菁蓝 稳定型酞菁蓝 4352酞菁蓝BG。 主要用于油墨、涂料、塑料、橡胶和文教用品的着色。

物质信息
相关类别: Dyes and Pigments;INORGANIC & ORGANIC CHEMICALS;有机无机化工;Organometallics;electronic;Classes of Metal Compounds;Cu (Copper) Compounds;Functional Materials;Phthalocyanines;Phthalonitriles & Naphthalonitriles;Transition Metal Compounds;Electroluminescence;Blue needle crystal;染料及颜料;有机颜料;金属有机物;颜料;oled materials;有机和印刷电子学;OLED和PLED材料;颜料及染料类;http://www.labgogo.com/product/productnew_60581.html
Mol文件: 147-14-8.mol
类别
有毒物质
毒性分级 低毒
急性毒性 口服- 大鼠 LD: > 15000 毫克/ 公斤; 腹腔- 大鼠 LD: > 3000 毫克/公斤
可燃性危险特性 可燃, 火场排出含铜和氮氧化物辛辣刺激烟雾
储运特性 库房低温, 通风, 干燥
灭火剂 水, 二氧化碳, 干粉, 砂土
安全信息
安全说明 22-24/25
WGK Germany -
RTECS号 GL8510000
TSCA Yes
毒害物质数据 147-14-8(Hazardous Substances Data)
上下游产品
下游产品
三氧化二铬-->氨基树脂漆类-->颜料绿 7-->醇酸底漆-->A04-9各色氨基烘干磁漆-->醇酸磁漆-->Q04-2各色硝基外用磁漆-->聚砜 树脂-->活性蓝14-->直接蓝 86-->423耐晒圆珠笔蓝-->酞铁绿-->活性土耳其玉Kn-g-->活性翠蓝 M-G-->直接蓝 199-->硫化绿14-->C. I. 颜料蓝15:3 (74160)
上游原料
氢氧化钠-->盐酸-->硫酸-->氯化铵-->尿素-->氯-->发烟硫酸-->二甲苯-->无水氯化钙-->氯化亚铜-->苯酐-->碘化钾-->三氯苯-->钼酸铵-->钼酸铵-->氯化铜-->氯化铜-->硬脂酸锌
发现与性能
酞菁铜的发现是在20世纪30年代,1927年瑞士化学家Diesbach等将邻苯二腈与溴化铜在一起加热时。意外地发现了酞菁铜这个蓝色的化合物。由于这种化合物对浓酸、浓碱和高温具有惊人的稳定性,从而引起了人们的注意。第一个关于酞菁铜化合物的专利是在1929年公布的 。
结构
酞菁铜分子几何构型。酞菁铜分子有57个原子。中心元素为铜离子,具有D对称性,并有中心对称的二维共轭电子结构。
性质及应用
酞菁铜的结构及其能级特点决定了它具有很多优良的功能特性。这些性质已经或将在很多领域中得以广泛的应用,如利用它的光电导性可以制备出性能优良的液晶光阀。利用气敏性可制备出灵敏的气体传感器。利用酞菁铜的光伏效应可制备出性能稳定、廉价的太阳能电池等等。
编号系统
CAS号:147-14-8
MDL号:MFCD00010719
EINECS号:205-685-1
RTECS号:GL8510000
BRN号:4121848
PubChem号:24878913
物性数据
性状:光亮的蓝色晶体。有α和β两种晶型。β型更稳定。
熔点(ºC):600ºC
溶解性:不溶于水及有机溶剂。
毒理学数据
急性毒性:大鼠经口LD:>15 mg/kg;
大鼠腹腔LD:>3 mg/kg.
主要的刺激性影响:
在皮肤上面:可能引起发炎。
在眼睛上面: 可能引起发炎。
致敏作用:没有已知的敏化作用。
生态学数据
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:0
氢键受体数量:0
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:无
拓扑分子极性表面积98.9
重原子数量:41
表面电荷:0
复杂度:1180
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:2
性质与稳定性
常温常压下稳定。溶于98%的硫酸中,不溶于水和醇。在热的硝酸中分解,用作为墨水和油漆的颜料。
贮存方法
密封于干燥阴凉处保存。
合成方法
该产品合成方法多种,工业上常用的有烘焙法和溶剂法,现以溶剂法为例说明。
反应方程式
操作过程
缩合 在釜中加入三氯苯2776kg、苯酐1200kg及尿素1000kg,升温至160℃,保温2h,第六次加入三氯苯及850kg 尿素及230kg氯化亚铜,加毕升温,并保持一定时间。第三次加入三氯苯867kg及钼酸铵13.4kg,加毕后逐渐升温至200℃左右,进行保温反应。然后移入蒸馏锅加入液碱,并用直接蒸汽蒸出溶剂。以水漂洗,继续蒸净,物料以薄膜干燥器干燥,得粗制品酞菁蓝1250kg。
精制 将135kg精制品加入至850kg 98%的硫酸中溶解,在40℃保温,再加入二甲苯17kg,升温至70℃,逐渐降温至24℃,稀释于水中,静止3h,吸去上层废液,如此重复三次后,用30%氢氧化钠中和至pH=8~9,搅拌后以直接蒸汽煮沸半小时,水洗、干燥、磨粉得精制酞菁蓝118kg。
在装配有搅拌器和温度计的反应瓶中,放入4mol的邻苯二甲腈和1mol的青铜粉(copper bronze),置于油浴上加热并搅拌。在190℃时反应混合物开始出现绿色,到220℃时,反应物变成糊状且越来越黏稠。在270℃下继续搅拌10min。当油浴温度达到220℃时,瓶内反应物温度会很快上升,并超过浴温45℃。在油浴中继续反应5min,稍微冷却后,加入乙醇,搅拌分散反应物。将完全粉状的产物反复用乙醇煮沸几次,直到乙醇液不再有颜色且不再含有邻苯二甲腈为止。产品干燥后,即得到酞菁铜产品,产率75%~90%。上述产品中仍夹杂有未反应的铜粉,可用浓硫酸处理除去,方法如下:
将完全粉碎的酞菁铜颜料,加入到十倍量的浓硫酸中,在室温下搅拌,1h后经砂芯漏斗过滤,滤渣用浓硫酸洗。然后将滤液与硫酸洗液合并,慢慢倒入到100份重的冰上,并不断搅拌,得到蓝色絮状沉淀后,放置2~3h后,用沸水洗,用热乙醇洗后,在100℃下干燥,得精制的酞菁铜。产率为粗产品的90%~95%。
通常采用苯酐尿素法生产。以煤油(或三氯化苯、烷萘苯等)为溶剂,钼酸铵为催化剂,由苯酐与尿素、氯化亚铜缩合制得粗酞菁蓝,再经精制和颜料化后处理而得成品。其反应机理如下
其具体的生产工艺过程有烘焙(固相)法和溶剂法两种,分述如下。
烘焙法 将苯酐、尿素、氯化亚铜、钼酸铵按一定的比例加入转炉内,同时加入铜球,帮助搅拌和研磨。炉下部用电或煤气、液化气加热。将缩合温度升至110℃,保持4h。再调升至120~170℃,每小时升温10℃;从170~220℃,每小时升温20℃;在200~220℃保温8~10h。缩合完毕后,用水环泵将物料抽至粗品仓。再将氯化钙、二甲苯和钢球及粗酞菁蓝加入球磨机中研磨3~4h后取出,加入水溶罐中溶盐,合格后用泵送至酸煮罐,用3%盐酸热处理,再用泵打入板框压滤机过滤、洗涤。将滤饼加入碱煮罐,用3%~5%烧碱液热处理,再用泵送入板框压滤机过滤、洗涤。将滤饼放入加料器,再用螺旋输送机送至闪蒸干燥机进行干燥。用引风机将物料抽至旋风收料器和袋滤器,将干料成品放入成品料仓,再经混拼机混拼,去成品包装。
溶剂法 将溶剂煤油、催化剂钼酸铵、氯化亚铜加入缩合釜中,加热使温度升至95~100℃时,在搅拌下0.5h内投完苯酐,1h内投完尿素并使温度升至120℃,再经1h加热到130℃,1h加热到160℃,3h加热到185℃,1h加热到208℃;在208~216℃回流2~3h,缩合完毕。将产物加入耙式干燥机蒸出煤油回收再用,粗酞菁蓝用真空泵抽至料仓,经碱洗罐处理后去真空带式过滤机过滤洗涤后,再经酸洗罐处理后去真空带式过滤机过滤洗涤。滤饼放入加料器,经螺旋输送机送入闪蒸干燥机,用热空气干燥。用引风机将物料抽至旋风除尘器、袋滤器,然后放入铜酞菁料仓。按比例将铜酞菁、食盐和乙二醇加入捏合机中,研磨约6h或经分析检验颜料化完全合格后,放入水溶罐中,再用泵打入板框压滤机过滤、洗涤。滤饼放入加料器,经螺旋输送机送入闪蒸干燥机,用热空气加热。再用引风机将物料抽至旋风收料器和袋滤器,放入成品料仓,经混拼机混拼后去成品包装。
用途
主要用于油墨、涂料、塑料、橡胶和文教用品的着色。
用于各类溶剂型油漆、塑料油墨、凹版印刷油墨、快印油墨。
稳定β-型绿光蓝,分散性好,遮盖力高,用于醇酸树脂漆。
用于油墨、油漆、塑料、橡胶、涂料色浆及合成纤维原浆着色。
非稳定α-型红光蓝,着色力强,可用于乳胶及水性涂料
用于制造孔雀蓝色油墨,用于醇酸漆等的着色,也用于塑料制品、文教用品等的着色。
用于油漆、喷漆、油墨、塑料、橡胶的着色。
主要用于油墨、印铁油墨、涂料、绘画水彩、油彩颜料和涂料印花以及橡胶制品和塑料制品的着色。
为蓝色颜料的主要品种,胶黏剂中主要用作着色剂。实际应用的粒度一般是0.01~0.1μm,必须进行一次颗粒微细化处理。进行颜料化加工的目的是改变晶型和减小晶体的颗粒,方法有酸处理法和盐磨法。主要用于油墨工业,制造孔雀蓝色油墨,是四色板印刷油墨的主要品种。在涂料工业用于制造醇酸磁漆、氨基烘漆、硝基漆和透明漆的着色。还用于塑料、橡胶、文教用品、漆布和涂料印花等的着色。
安全术语
S24/25Avoid contact with skin and eyes.
避免与皮肤和眼睛接触。
S22Do not breathe dust.
切勿吸入粉尘。
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