邻苯二甲酸酯

有机化合物

邻苯二甲酸酯（PAEs）又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。当被用作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与4～15个碳的醇形成的酯。邻苯二甲酸酯品种较多（约有30多种），其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。被认为是生活环境中普遍存在的一种环境激素。邻苯二甲酸酯类化合物是脂溶性化合物，用塑料袋包装黄油、动物类脂肪食品，尤其是热的，会使人体的摄入量增加而不利于健康。

研究历史

20世纪20年代，邻苯二甲酸酯首次用作增塑剂并投入生产。到了21世纪初期，邻苯二甲酸酯产量得到飞速增长（从2007年到2017年全球邻苯二甲酸酯产量从每年270万吨涨到每年600万吨）。邻苯二甲酸酯种类较多，其中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）和邻苯二甲酸二丁酯（DBP）使用最为广泛。另外，在所有种类增塑剂中，邻苯二甲酸酯类化合物由于综合性能好，工艺成熟，产量居于首位，约占增塑剂总产量的80%。

性质

邻苯二甲酸酯一般为挥发性很低的粘稠液体。有特殊气味，不溶或者难溶于水，溶于大多有机溶液，熔点较低，低毒。对于不同的邻苯二甲酸酯，随着其侧链的增长，其脂溶度和沸点也越高。另外，邻苯二甲酸酯具有一般酯的特性，如可以在酸性或者碱性环境下水解，可以发生酯交换反应，可以被有机金属还原等。

制法

由邻苯二甲酸与醇在催化剂（如硫酸）存在下酯化而成。另外，邻苯二甲酸酯自然来源也很广泛，某些植物或者微生物具有合成邻苯二甲酸酯的能力。

应用领域

邻苯二甲酸酯是一种增塑剂，被广泛应用于工业、医疗、生活等领域。

工业领域

邻苯二甲酸酯作为广泛使用的塑化剂，被普遍应用于食品加工和包装、地板制造、汽车生产行业中，邻苯二甲酸酯的发现和应用，促进了塑料行业的发展。

生活领域

邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）经常出现于雨衣，雨鞋，手套等服饰含有的柔性PVC材料中；除了服饰外，日常生活中常见的玩具及儿童护理产品中的塑料部件，也会使用到邻苯二甲酸酯。

医学领域

邻苯二甲酸酯常被用于医疗器具制造，比如与人体健康有关的血袋、喷射注射器、人工心脏铸膜、子宫避孕器这些医疗器具的制造。

接触途径

一般人容易会在塑胶制品包装中接触到邻苯二甲酸酯类，在生活中有很多食物在加工、加热、包装、盛装的过程里可能会造成邻苯二甲酸酯的溶出且渗入食物中。

例如：塑胶玩具、覆盖食物微波加热的保鲜膜、盛装食物的塑胶容器、室内装潢或家庭产品亦多数属于塑胶材质、吃手扒鸡的塑胶手套、医疗用的塑胶手套或输血袋等，都可见邻苯二甲酸酯类的踪影。

含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。

危害

研究表明邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用，可干扰内分泌，使男子精液量和精子数量减少，精子运动能力低下，精子形态异常，严重的会导致睾丸癌，是造成男子生殖问题的“罪魁祸首”。

在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。

检测方法

邻苯二甲酸酯检测方法已非常成熟，国内外都发布了检测标准。一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪（Gas Chromatograph-Mass Spectrometer）进行检测。

主要检测标准有：

EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法（欧洲标准，采用索氏提取法）

EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法（欧洲标准，采用索氏提取法）

CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序（美国标准，采用溶解凝固法）

Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定（加拿大标准，采用溶出法）

GB/T 22048 玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定（中国标准，采用索氏提取法）

防护

为了减少邻苯二甲酸酯对人体的危害，平时要注意最好不要用泡沫塑料容器泡方便面。不要用聚氯乙烯（含有邻苯二甲酸酯成分）塑料容器在微波炉中加热食品，正确的做法是把食品移到耐热玻璃器皿或陶瓷器皿中进行加热。

使用限制

23种被认为有害并限制使用的邻苯二甲酸酯：

法律规范

欧盟方面，1999 年公布的1999/815/EEC 指令说明，放入三岁儿童嘴中的聚氯乙烯（PVC）相关儿童玩具及相关用品中，六项可塑剂不得超过0.1%的限制（六项可塑剂为：邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯DEHP、邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP及邻苯二甲酸二辛酯DNOP）。

2005年12月27日，欧盟发布新的指令2005/84/EC要求如下：

所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP及BBP的含量不得超过0.1%，否则不得在欧盟市场出售。

所有可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。

美国方面，加州于2008年2月提出AB 1108法令，预计于2009年1月1日开始实施，其要求同2005/84/EC。

丹麦方面，除了同上述欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。

中国优先污染物黑名单中包括：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。2011年6月卫生部发布公告，要求食品及食品添加剂中DEHP，DINP和DBP的最大残留量分别为1.5mg/kg，9.0mg/kg和0.3mg/kg。

台湾环保署，已将DEHP、DBP、DMP列管为第四类毒性化学物质管制。DNOP则被列管为第一类毒性化学物质，限制其使用用途。

根据国家标准《纸尿裤第1部分：婴儿纸尿裤》（标准号：GB/T 28004.1-2021），婴儿纸尿裤、婴儿纸尿片和婴儿纸尿垫（护理垫）的邻苯二甲酸酯含量要求≤0.1%。

注意事项

吸入: 如果吸入，请将患者移到新鲜空气处。

皮肤接触: 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼晴接触: 分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。立即就医。

食入: 漱口，禁止催吐。立即就医。

对保护施救者的忠告：将患者转移到安全的场所。咨询医生。出示此化学品安全技术说明书给到现场的医生看。

灭火剂：用水雾、干粉、泡沫或二氧化碳灭火剂灭火。避免使用直流水灭火，直流水可能导致可燃性液体的飞溅，使火势扩散。

灭火注意事项及防护措施：消防人员须佩戴携气式呼吸器，穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中发出声音，必须马上撤离。隔离事故现场，禁止无关人员进入。收容和处理消防水，防止污染环境。

作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序：建议应急处理人员戴携气式呼吸器，穿防静电服，戴橡胶耐油手套。禁止接触或跨越泄漏物。作业时使用的所有设备应接地。尽可能切断泄漏源。消除所有点火源。根据液体流动、蒸汽或粉尘扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。

环境保护措施：收容泄漏物，避免污染环境。防止泄漏物进入下水道、地表水和地下水。

泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料：

小量泄漏：尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并转移至安全场所。禁止冲入下水道。

大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项：操作人员应经过专门培训，严格遵守操作规程。操作处置应在具备局部通风或全面通风换气设施的场所进行。避免眼和皮肤的接触，避免吸入蒸汽。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。如需罐装，应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。避免与氧化剂等禁配物接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。使用后洗手，禁止在工作场所进饮食。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37°C。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。保持容器密封。远离火种、热源。库房必须安装避雷设备。排风系统应设有导除静电的接地装置。采用防爆型照明、通风设置。禁止使用易产生火花的设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

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