银星石

磷酸盐矿物

银星石常见的磷酸盐矿物,为含水的磷酸铝,它一般呈球状或柱状,晶体集合体成放射状。有玻璃光泽或油脂光泽,半透明,颜色有白、绿、蓝、黄等色调。

地质概况
永和磷矿位于七宝山一永和向斜中,地层走向近东西,倾向南,倾角35°一80°。矿田内永和逆掩断层使含磷岩系倒转逆掩于壶天灰岩之上,使磷矿层产生重叠、挤压及缺失并暴露于地表,以致氧化加深。
磷矿赋矿地层为震旦系,含磷岩系东西长达叭m,分布在三滩一马鞍山一金狮冲一带。含矿层位有三个,即下震旦统莲沱组、上震旦统陡山沱组和灯影组,尤以前二者重要。赋矿岩性为富含粘土质、炭质及白云质的浅变质岩,其上部为一套较厚且含硅质较高的板岩,矿层顶底板和夹层一般为白云质或炭质板岩。矿体形态多呈层状和似层状,亦有透镜状矿体。
矿石结构构造有粒状、鲡状、假鲡状、条纹状、条带状、块状、角砾状、虎斑状(假角砾)、晶簇状及皮壳状等。矿石矿物组成简单,主要有用矿物为碳氟磷灰石,非含磷矿物有粘土矿物、绢云母、石英、方解石等,并见有少量炭泥质和铁锰质矿物,偶见黄铁矿晶体。
银星石产于氧化带内,属表生含磷矿物,一般在氧化不够强烈的矿床中不易形成。该矿床含矿层裸露地表,构造断裂发育,加之气候湿热,因而氧化带非常发育,面型氧化深度为5一30m,沿断裂破碎带形成的线型氧化深度可达25om。按矿物组成、氧化程度和深度可将其分为氧化带,半氧化带和原生带。氧化带深度小于50m,见有大量的褐铁矿、赤铁矿、软锰矿、锰土、粘土矿物、铁锰碳酸盐矿物和表生磷酸盐矿物如银星石、纤磷钙铝石和磷德铝钒等。其中银星石分布普遍,常呈针状、纤维放射状集合体或晶簇状分布于裂隙、角砾间隙中,或包裹于碳氟磷灰石外围(图1)。半氧化带深度一般50一100m,个别地方可达250m,铁锰氧化物矿物、粘土矿物数量减少,石英、绢云母、黄铁矿增多,银星石分布不如氧化带普遍,且颗粒细小,仅在裂隙中见有产出。半氧化带之下为原生带,该带中未见有银星石及其他表生含磷矿物产出。
银星石的物理性质
银星石又称放射纤维磷铝石(张守范,1957),野外常呈放射状,皮壳状或块状集合体,有时在裂隙空隙中垂直两壁生长形成银星石晶簇(见图1)。肉眼见结晶好者为针状晶体,单晶长2一5mm,白色、乳白色,半透明,玻璃光泽,条痕白色,性脆易碎,比重2.3,摩氏硬度3.5,偏光镜下呈无色、透明,矿物属斜方晶系,二轴晶正光性。油侵法测定折光率为:Np=1.525±0.003,Nm=1.535±0.003,Ng=]1.551±0.005,与文献资料一致。
银星石晶体发育十分完好,大小不等,柱长最大约3-5毫米,一般为0.5-1毫米。银星石除呈长柱状单晶零散附着在岩石表面外,亦呈球状或放射状集合体分布在岩石裂隙中,较大者可呈板状。
银星石针状晶体经X射线粉晶分析,主要谱线分别为:8.45(10),5.68(6),5.40(3),5.00(2),4.83(4),3.44(7),3.22(9),3.08(2),2.810(5),2.605(2),2.575(5),2.275(3),2.100(6),1980(3),1.960(3)。
银星石热分析是在LCT一2型示差精密天平上进行的。试样在双目镜下检查,为纯净的银星石针状晶体。如图2所示,银星石的差热曲线在259℃(250℃)和342℃(334℃)处有两个吸热谷,前者谷幅较为宽缓,谷峰短,后者谷幅窄狭,谷峰长,与文献资料略有不同(kostovIvan,1968)。另外,在752℃(751℃)和1028℃(1030℃)处有两个微弱的放热峰,两个放热峰的温度变化范围都比较小。
银星石红外光谱分析在P一E621型红外分光光度计上采用KBr压片法进行。实测图谱波数从400cm-1至4000cm-1。图3仅绘出实测图谱的主要部分。可见银星石的主要谱带有:一个A1对称伸缩振动(γ1)940,865cm-1;一个E弯曲振动(γ2)450cm-1;一个F2非对称伸缩振动伸缩振动(γ3)1145,1060,1020cm-1,一个F2弯曲振动(γ4)500,550,593,640cm-1;H20、OH伸缩3515,3420cm-1;H2O弯曲1645cm-1。因为银星石是属于含有经基和水,并以Al3+为主要阳离子的磷酸盐矿物,故在3515cm-1处出现一个由Al-O-H伸缩产生的)H面锐谱带,在865cm-1处出现一个由Al一O一H弯曲产生的OH面内弯曲的锐谱带,这和文献资料基本一致。这两个锐谱带的出现是含水和经基的银星石矿物区别于正磷酸盐矿物的特征标志。
银星石的化学成分
我们采集了具针状形态的银星石进行了光谱半定量分析(表1)。分析结果表明,永和磷矿的银尾石纯度较高,除主要成分外,其他杂质或混入元素含量很低,Ca、Mg、Cu、Fe、Mn、Si均在万分之三以下,Pb、Zn、Y、Sr、Ba、Cd、V、Ni、Co、As均在检出线以下。
银星石的化学全分析结果(表2)表明,银星石的化学成分以Al、P、H2O(OH)和F为主,混入有少量的Ca、Fe、Si、Mg、CO2等,其他杂质含量都在十万分之六以下,这与光谱分析数据所显示的基本一致,根据化学成分计算的银星石矿物化学分子式为Al3(P04)2(OH,F)3·5H2O。
银星石的化学成分和该矿床不同颜色的碳氟磷灰石(纯度约90%)相比(表2),Al2O3、H2O增加了一个数量级,P2O6。、Fe2O3、CO2变化不大,其余大部分成分都有减少的趋势,其中SiO2、TiO2、MgO、SrO减少了一个数量级,CaO、BaO、Na2O、K2O减少了二至三个数量级。显然,银星石是在较酸性含铝水溶液淋滤或交代磷灰石及地层中磷质后在表生环境下形成的无钙或少钙的含水铝磷酸盐矿物。
笔者对永和磷矿银星石的稀土元素也进行了初步的研究,并与该矿床氧化带和原生带碳氟磷灰石的稀土元素进行了对比。表3为银星石和碳氟磷灰石的稀土元素含量。可以看出该矿床碳氟磷灰石的稀土元素含量较高,氧化带碳氟磷灰石的稀土元素含量更高,说明稀土元素在氧化过程中发生了重新分配。这种现象与苏联绍里亚山区库尔兰别尔金斯克矿床铝磷酸盐风化剖面,和印度洋上的圣诞节岛磷酸盐风化剖面吕,的稀元素变化是一致的。但是,该矿床氧化带银星石的稀土元素含量很低,稀土总量为氧化带碳氟磷灰石的1/93,为原生带碳氟磷灰石的1/57,其中大部分稀土元素的含量都低于该元素的检出限,有些在几个ppb以下。从表2所列银星石的化学组成来看,银星石稀土元素含量极低是由于不含或少含N气Ca、Sr、Ba等元素所造成的。这种现象的发生是受表生氧化还原地球化学环境所制约,也取决于稀土元素本身的地球化学性质。
银星石结晶习性
银星石以菱方柱的形态为特征,长:宽:厚=8:3:1,晶形完好,外形简单。测角工作是在双圈测角仪上进行的,用[001]晶带调整,具三个单形,一为正方柱{100}以a示之,另一为菱方柱{110}以m示之,再一为双面{101}以r示之,测角结果如表1所示,其晶体形态见图4.
从测角结果可知,银星石有两个相互正交的对称面及一个二次轴,属斜方晶系,由于晶形仅上半段完整,尚难判定其是否有第三个对称面与上两个对称面正交,这样有无对称心的间题尚待进一步确定,故银星石可能属于斜方单锥晶类Crv或斜方双锥晶类 。
单形一般以{110}最发育,但在大的晶体中有时则因{100}发育特别完善,柱体缩短而呈板状。
银星石的热学性质
工作中对银星石进行了热重试验及差热分析。
热重曲线(图5)表明,银星石在110℃开始脱水,110°-280℃脱去大部分结晶水,280℃以后曲线缓慢下降,表明结晶水慢慢析出,至900℃时则基本脱完,此时失重量为28.7%。
差热曲线(图6)所示,260℃处有显著的吸热谷,说明银星石的结晶水在此已大部分析出这与热重分析结果的结晶水的主要析出阶段是一致的。
中药用途
气味 甘、寒、无毒。
主治 吐血咳血。用金星石、银星石、玄精石、不灰木、阳起石云母石各等分。取坩锅一个,铺冬月水牛粪一、二寸,铺约一层,铺灰二寸,又铺药一层,如此重复铺好,最后盖上灰,加盖封牢。在炭火中煅一天一夜,还要埋在土中一夜,然后去灰留药块,共研细,每药一两,加龙脑、麝香各半钱、阿胶二钱半,炒过。每服一钱,糯米汤送下。一天服三次。
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