pbo纤维

聚对苯撑苯并二噁唑纤维

PBO纤维是聚对苯撑苯并二噁唑纤维(Poly-p-phenylene benzobisoxazole)的简称,是20世纪80年代美国为发展航天航空事业而开发的复合材料增强材料,是含有杂环芳香族的聚酰胺家族中最有发展前途的一个成员,被誉为21世纪超级纤维

发展历史
PBO是由美国空军空气动力学开发研究人员发明的,首先由美国斯坦福(Stanford)大学研究所(SRI)拥有聚苯并唑的基本专利,以后美国陶氏(DOW)化学公司得到授权,并对PBO进行了工业性开发,同时改进了原来单体合成的方法,新工艺几乎没有同分异构体副产物生成,提高了合成单体的收率,打下了产业化的基础。1990年日本东洋纺公司从美国道化学公司购买了PBO专利技术。1991年由道一巴迪许化纤公司在日本东洋纺公司的设备上开发出PBO纤维,使PBO纤维的强度和模量大幅度上升,达到PPTA纤维的两倍。1994年,日本东洋纺公司得到道一巴迪许化纤公司的准许,出巨资30亿日元建成了400吨/年PBO单体和180吨/年纺丝生产线,并于1995年春开始投入部分机械化生产,1998年的生产能力达到200吨/年,商品名为Zylon。根据东洋纺对Zylon的发展计划,2000年的生产能力将达到380吨/年,2003年达到500吨/年,2008年达到1000吨/年。
新晨新材为国内首家实现PBO航天纤维百吨级工业化量产的制造商,已建成380吨/年的PBO生产线,标志着我国PBO 纤维行业取得了突破性的进展。
纤维性能
据东洋纺报道,其高端PBO纤维产品的强度为5.8GPa(德国有报道为5.2GPa),模量280GPa,在现有的化学纤维中最高;耐热温度达到600℃,极限氧指数68,在火焰中不燃烧、不收缩,耐热性和难燃性高于其它任何一种有机纤维。主要用于耐热产业纺织品和纤维增强材料
PBO与其它高性能纤维的性能比较:
由表可见,PBO纤维的强度、模量、耐热性和抗燃性,特别是PBO纤维的强度不仅超过钢纤维,而且可凌驾于碳纤维之上。此外,PBO纤维的耐冲击性、耐摩擦性和尺寸稳定性均很优异,并且质轻而柔软,是极其理想的纺织原料
PBO作为21世纪超性能纤维,具有十分优异的物理机械性能化学性能,其强力、模量为Kevlar(凯夫拉)纤维的2倍并兼有间位芳纶耐热阻燃的性能,而且物理化学性能完全超过迄今在高性能纤维领域处于领先地位的Kevlar纤维。一根直径为1毫米的PBO细丝可吊起450千克的重量,其强度是钢丝纤维的10倍以上。
表面改性
PBO纤维和树脂基体间TIFSS提高,但过多的偶联剂会导致偶联剂交联层过厚,反而会TIFSS 降低.而等离子对纤维表面的刻蚀作用首先作用在偶联剂上,使得偶联剂形成接枝交联层,该偶联剂层对纤维能起到一定的保护作用, 因此PBO纤维的σ下降的不多。
分析可知,偶联剂与等离子结合起来改性的工艺条件是:A一187偶联剂的含量为2%,氩气低温等离子处理的时间为2 min ,压力为50pa,功率为30W。
在所选择的偶联剂中,A一187型偶联剂对提高PBO纤维的开发与环氧树脂间IFSS效果最好,偶联剂的最佳的含量2%.
(1)当A-187含量为2%,氩气低温等离子处理条件为2min,30W,50Pa时,改性后的PBO纤维的ΓIFSS胂高达10.44MPa,相对于仅用偶联剂A-187改性的ΓIFSS提高了52%, 相对于原丝的ΓIFSS提高了78%。PBO纤维的浸润性也得到了很大的改善。
(2)氩气低温等离子结合偶联剂改性后的PBO纤维随着时问的推移,ΓIFSS的下降不明显;接触角增大的幅度也不明显,其变化趋向于平稳,还略有下降趋势。氩气低温等离子体结合偶联剂改性的PBO纤维的衰减效应不明显。
制备
PBO是由4,6—二氨基苯酚盐酸盐(二氨基间苯二酚盐酸盐)与对苯二甲酸多磷酸(PPA)为溶剂进行溶液缩聚而制得,也可利用P2O5脱水进行缩聚,PPA既是溶剂,也是缩聚催化剂。
单体二氨基间苯二酚的合成,美国道化学公司开发成功以三氯苯为起始原料进行合成,这样在合成过程中不会生成异构体,收率很高,对PBO的工业化生产起了很大的作用。
聚合物纺丝液用干—湿式纺丝法纺丝、水洗、干燥。纺丝液溶至液晶性,采用液晶纺丝法纺丝时能形成伸直链结构,初纺丝(AS丝—标准型)就具有3.53N/tex以上的强度和10.84N/tex以上的弹性模量。为了提高模量,可在约600℃的温度中进行热处理,得到模量达176.4N/tex而强度保持不变的高模量丝(HM丝—高模量型)。
应用
PBO纤维的主要特点是耐热性好、强度和模量高,故应用广泛。
(1)长丝的应用,可用于轮胎、胶带(运输带)、胶管等橡胶制品补强材料;各种塑料和混凝土等的补强材料;弹道导弹复合材料的增强组分;纤维光缆的受拉件和光缆的保护膜;电热线、耳机线等各种软线增强纤维;绳索和缆绳等高拉力材料;高温过滤用耐热过滤材料;导弹和子弹的防护设备、防弹背心防弹头盔和高性能航行服;网球、快艇、赛艇等体育器材;高级扩音器振动板、新型通讯用材料;航空航天用材料等。
(2)短切纤和和浆粕的应用,可用于摩擦材料密封垫片用补强纤维;各种树脂、塑料的增强材料等。
(3)纱线的应用,可用于消防服;炉前工作服、焊接工作服等处理熔融金属现场用的耐热工作服;防切伤的保护服、安全手套和安全鞋;赛车服、骑手服;各种运动服和活动性运动装备;Carrace飞行员服;防割破装备等。
(4)短纤维的应用,主要用于铝材挤压加工等用的耐热缓冲垫毡;高温过滤用耐热过滤材料;热防护皮带等。
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