化学元素

钨是一种金属元素,元素符号是W,原子序数为74,在元素周期表中第六周期的VIB族。钨在自然界主要呈六价阳离子,其离子半径为0.68×10-10m。由于W6+离子半径小,电价高,极化能力强,易形成络阴离子,因此钨主要以络阴离子形式[WO4]2-,与溶液中的Fe2+、Mn2+、Ca2+等阳离子结合形成黑钨矿白钨矿沉淀。

发展历史
钨是属于有色金属,也是重要的战略金属,钨矿在古代被称为“重石”。1781年由瑞典化学家卡尔·威廉·舍勒发现白钨矿,并提取出新的元素酸——钨酸,1783年被西班牙人德普尔亚发现黑钨矿也从中提取出钨酸,同年,用碳还原三氧化钨第一次得到了钨粉,并命名该元素。钨在地壳中的含量为0.001%。已发现的含钨矿物有20种。钨矿床一般伴随着花岗质岩浆的活动而形成。经过冶炼后的钨是银白色有光泽的金属,熔点极高,硬度很大。钨是熔点最高的金属。
18世纪50年代,化学家曾发现钨对钢性质的影响。然而,钨钢开始生产和广泛应用是在19世纪末和20世纪初。
1900年在巴黎世界博览会上,首次展出了高速钢。因此,钨的提取工业从此得到了迅猛发展。这种钢的出现标志了金属切割加工领域的重大技术进步。钨成为最重要的合金元素
1900年,俄国发明家А.Н.Ладыгин首先建议在照明灯泡中应用钨。在1909年Кулидж制定基于粉末冶金法,采用压力加工的工艺方法之后,钨才有可能在电真空技术中得到广泛的应用。
1927-1928年采用以碳化钨为主成分研制出硬质合金,这是钨的工业发展史中的一个重要阶段。这些合金各方面的性质都超过了最好的工具钢,在现代技术中得到了广泛的使用。
理化性质
物理性质
钨有两种变型,α和β。在标准温度和常压下,α型是稳定的体心立方结构。β型钨只有在有氧存在的条件下才能出现。它在630℃以下是稳定的,在630℃以上又转化为α钨,并且这一过程是不可逆的。
密度:19.35g/cm3
熔点:3422℃
沸点:5927℃
硬度:7.5
泊松比:0.28
维氏硬度:3430MPa
布氏硬度:2570MPa
熔化热:35.3kJ/mol
汽化热:806.7kJ/mol
比热容:24.27J·mol-1·K-1
热导率:173W·m−1·K−1
杨氏模量:411GPa
剪切模量:161GPa
体积模量:310GPa
化学性质
在室温下,钨不与空气或氧气(O2)发生反应。在红热时,钨可以与氧气发生反应,生成三氧化物氧化钨(Ⅵ)(WO3)。钨粉可以产生火花。
钨在室温下与氟气(F2)发生反应,生成氟化钨(Ⅵ)(WF6)。反应所需的条件比(钨的同族元素,在钨的上面两个周期)的相似反应所需的条件,要温和得多。
金属钨同氯气(Cl2)可直接发生反应,可以生成氯化钨(Ⅵ)(WCl6)。在250℃时,钨也可以同溴发生类似的反应,生成溴化钨(Ⅵ)(WBr6)。在精心控制的条件下,金属钨同氯气(Cl2)发生反应,可以生成氯化钨(Ⅴ)(WCl5)。即使在红热时,钨也不会同碘发生某种程度的反应。
同位素
自然界里出现的有五种钨的同位素,它们的半衰期均非常长,因此可以被看作是稳定同位素。所有这些同位素均可以通过α衰变蜕化为铪。能够测量到的半衰期是180W,其半衰期为1.8×1018年,其它同位素没有被观测到自然衰变,强迫退化的半衰期:182W, T1/2> 8.3年,184W, T1/2> 29年,185W, T1/2> 13年,186W, T1/2> 27年。它们的半衰期仅是理论值。平均每年在一克180W中发生两次α衰变。此元素已发现4种同位素,有三种可能有轻微放射性,它们分别是182W、186W、183W。
钨有27种人造放射性同位素,其中最稳定的是181W,其半衰期为121.2天,185W的半衰期为75.1天,188W的半衰期为69.4天,178W的半衰期为21.6天。其它放射性同位素的半衰期均在24小时以下,其中大多数少于8分钟。
用途
基本用途:世界上开采出的钨矿,约50%用于优质钢的冶炼,约35%用于生产硬质钢,约10%用于制钨丝,约5%其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推进器的喷嘴、穿甲弹、切削金属的刀片、钻头、超硬模具、拉丝模等等,钨的用途十分广泛,涉及矿山、冶金、机械、建筑、交通、电子、化工、轻工、纺织、军工、航天、科技、各个工业领域。
钨以纯金属状态和以合金系状态广泛应用于现代技术中,合金系状态中最主要的是合金钢、以碳化钨为基的硬质合金耐磨合金和强热合金。钨主要分别应用于以下工业领域:
钢铁工业:钨大部分用于生产特种钢。广泛采用的高速钢含有9%-24%的钨、3.8%-4.6%的、1%-5%的、4%-7%、0.7%-1.5%。高速钢的特点是在空气中有高的强化回火温度(700-800℃)下,能自动淬火,因此,直到600-650℃还保持高的硬度和耐磨性。合金工具钢中的钨钢含有0.8%-1.2%的钨;铬钨硅钢含有2%-2.7%的钨;铬钨钢中含有2%-9%的钨;铬钨锰钢中含有0.5%-1.6%的钨。含钨的钢用于制造各种工具:如钻头、铣刀、拉丝模、阴模和阳模,气支工具等零件。钨磁钢是含有5.2%-6.2%的钨、0.68%-0.78%碳、0.3%-0.5%铬的永磁体钢。钨钴磁钢含有11.5%-14.5%的钨、5.5%-6.5%、11.5%-12.5%的硬磁材料。它们具有高的磁化强度和矫顽磁力。
碳化钨基硬质合金
钨的碳化物具有高的硬度、耐磨性和难熔性。这些合金含有85%-95%的碳化钨和5%-14%的钴,钴是作为粘结剂金属,它使合金具有必要的强度。主要用于加工钢的某些合金中,还含有的碳化物。所有这些合金都是用粉末冶金法制造的。当加热到1000-1100℃时,仍具有高的硬度和耐磨性。硬质合金刀具的切削速度远远地超过了最好的工具钢刀具的切削速度。硬质合金主要用于切削工具、矿山工具和拉丝模等。
热强和耐磨合金
作为最难熔的金属钨是许多热强合金的成分,如3%-15%的钨、25%-35%的铬、45%-65%的钴、0.5%-0.75%的碳组成的合金,主要用于强烈耐磨的零件,例如航空发动机的活门、压模热切刀的工作部件、涡轮机叶轮、挖掘设备、犁头的表面涂层。
在航空火箭技术中,以及要求机器零件,发动机和一些仪器的高热强度的其它部门中,钨和其他难熔金属(如钽、铌、钼、铼)的合金用作热强材料。
触头材料和高比重合金
粉末冶金方法制造的钨-铜合金(10%-40%的铜)和钨-银合金,兼有铜和银的良好的导电性、导热性和钨的耐磨性。因此,它成为制造闸刀开关、断路器、点焊电极等的工作部件非常的效的触头材料。成分为90%-95%的钨、1%-6%的、1%-4%的高比重合金,以及用铁代铜的合金,用于制造陀螺仪的转子、飞机、控制舵的平衡锤、放射性同位素的放射护罩和料筐等。
电真空照明材料:钨以钨丝、钨带和各种锻造元件用于电子管生产、无线电电子学和X射线技术中。钨是白织灯丝和螺旋丝的最好材料。高的工作温度(2200-2500℃)保证高的发光效率,而小的蒸发速度保证丝的寿命长。钨丝用于制造电子振荡管的直热阴极和栅极,高压整流器的阴极和和各种电子仪器中旁热阴极加热器。用钨做X光管和气体放电管的对阴极和阴极,以及无线电设备的触头和原子氢焊枪电极。钨丝和钨棒作为高温炉(3000℃)的加热器。钨加热器在氢气气体、惰性气体或真空中工作。
钨的化合物:钨酸钠用于生产某些类型的漆和颜料,以及纺织工业中用于布疋加重和与硫酸铵磷酸铵混合来制造耐火布疋和防水布疋。还用于金属钨、钨酸及钨酸盐的制造以及染料、颜料、油墨、电镀等方面。也用作催化剂等。钨酸在纺织工业中是媒染剂与染料和在化学工业中用作制取高辛烷汽油的催化剂。二硫化钨在有机合成中,如在合成汽油的制取中用作固体的润滑剂和催化剂。处理钨矿石的时候可得到得三氧化钨,再用氢还原三氧化钨制得钨粉,广泛用于钨材及钨冶金材原料。
在航空和火箭技术中,以及要求机器零件,发动机和一些仪器的高热强度的其它部门中,钨和其它难熔金属(钽、铌、钼、铼)的合金用作热强材料。
正是钨的这些性质使钨在核聚变反应装置里的材料研究领域成了重点的研究对象,尤其是氢及其同位素在钨里的滞留更是前沿。
资源分布
钨在地壳中的自然储量620万吨,可开采储量290万吨。中国是产钨大国,钨资源储量520万吨,为国外30个产钨国家总储量(130万吨)的3倍多,产量及出口量均居世界第一。湖南、江西、河南三省的钨资源储量居全国的前三位,其中湖南、江西两省的钨资源储量占全国的55.48%。湖南以白钨为主,江西以黑钨为主,其黑钨资源占全国黑钨资源总量的42.40%。
中国的钨矿大体上分布于中国南岭山地两侧的广东东部沿海一带,尤其是以江西的南部为最多,储量约占全世界的二分之一以上。此外,江西的(赣南)大余、修水、湖南的汝城、安化、临武、资兴、荼陵、河南栾川、福建宁化、以及广西、广东、甘肃、云南等地。
国外钨矿的主要产地是加拿大、俄罗斯、美国、朝鲜、蒙古等国。
管制政策
国家从资源保护、可持续发展角度出发,提出了一系列钨产业政策,促进了我国钨工业进一步向规范化、有序化方向发展。
税收政策
2005年5月1日,国家财政部、税务总局将钨及钨制品的出口退税下调(由13%调至8%);2006年1月1日起,将钨及钨制品的出口退税再次下调(由8%调至5%);2006年11月22日起,禁止钨精矿加工贸易;2006年9月15日起,钨品出口退税全部调整为零;2007年1月1日起,初级钨产品的暂定关税提高5%~15%;
出口配额
2015年1月商务部、海关总署公布《2015年出口许可证管理货物目录》,根据目录,钨及钨制品不再在配额管理范畴,而被列为实行出口许可证管理的货物。这标志着,今后钨及钨制品只需凭出口合同即可申领出口,无需提供批文。
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