乙酰甲胺磷又名高灭磷,是一种低毒口服杀虫剂,化学式为C4H10NO3PS。具有胃毒和触杀作用,并可杀卵,有一定的熏蒸作用,是缓效型杀虫剂,适用于蔬菜、茶树、烟草、果树、棉花、水稻、小麦、油菜等作物,防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫和害螨及卫生害虫。保管及使用不当可引起人畜中毒。
毒性
乙酰
甲胺磷原药
大鼠经口
LD50为945毫克/千克,兔经皮LD50为2000毫克/千克,小猎犬每天
给药1000毫克/千克饲喂1年
未发现任何病变;小鸡经口LD50为852毫克/千克;
鲫鱼TLM为9550 毫克/千克,白
鲢(48H)485毫克/千克,红鲤鱼TLM(48h)104 毫克/千克。
剂型
1%神农灭蟑螂饵剂,30%、40%乙酰甲胺磷乳油,25%乙酰甲胺磷
可湿性粉剂,75%乙酰甲胺磷
可溶性粉剂,90%诺德仕(乙酰甲胺磷)可溶粒剂。
理化性质
纯品为白色结晶,熔点为91℃。工业品为白色固体,纯度80-90%,比重1.35,易溶于水、
乙腈、
甲醇、
乙醇、
丙酮等
极性溶剂和
二氯甲烷、
二氯乙烷等
卤代烃类。
在苯、甲基
苯环与二甲基苯环的混合
溶液中
溶解度较小。
主要用途
乙酰甲胺磷为
内吸杀虫剂,具有胃毒和
触杀作用,并可杀卵,有一定的
熏蒸作用,是缓效型杀虫剂。在施药后初效作用缓慢,2-3天
后效果显著,后效作用强,适用于蔬菜、茶叶、烟草、果树、棉花、水稻、小麦、油菜等作物,能防治多种咀嚼式、
刺吸式口器害虫和
害螨。
危险性
健康危害:本品属
有机磷酸酯类农药。该类农药抑制体内
胆碱酯酶,造成神经生理
功能紊乱。
有机磷农药急性中毒系误服引起。中毒表现有头痛、头昏、
食欲减退、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、流涎、瞳孔缩小、
呼吸道分泌物增多、多汗、
肌束震颤等。重症出现
肺水肿、昏迷、
呼吸麻痹、
脑水肿,少数重度中毒者在临床症状消失后数周出现
神经病。接触有机磷农药工人可有
头晕、头痛、无力、失眠、多汗、
四肢麻木、肌肉跳动等。血胆碱酯酶活性降低。
环境危害:
环境激素之一,污染水域和土壤,对
水生生态系统产生不利影响。
燃爆危险:本品可燃,有毒。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或
生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如
呼吸困难,给输氧。如
呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。用清水或2%~5%
碳酸氢钠溶液洗胃。就医。
消防措施
危险特性:遇明火、
高热可燃。受热分解,放出氮、磷的
氧化物等
毒性气体。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。
灭火剂:雾、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏处理
应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴
防尘面具(
全面罩),穿防毒服。用洁净的
铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,
洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏,收集回收或运至
废物处理场所处置。
处置储存
操作注意事项:密闭操作,
局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守
操作规程。建议操作人员佩戴
自吸过滤式防尘口罩,戴化学
安全防护眼镜,穿透气型
防毒服,戴防化学品手套。远离火种、热源,
工作场所严禁吸烟。使用防爆型的
通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的
消防器材及
泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、碱类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
接触控制
工程控制:密闭操作,局部排风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护:空气中
粉尘浓度较高时,建议佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿透气型防毒服。
手防护:戴防化学品手套。
其它防护:工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
运输信息
UN编号:2783
包装类别:O52
包装方法:塑料袋或
二层牛皮纸袋外全开口或中开口
钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料
编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(
聚丙烯三合一袋、
聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二层
牛皮纸袋外
普通木箱;螺纹口
玻璃瓶、
塑料瓶、复合塑料瓶或
铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋(内或外套以塑料袋)外
瓦楞纸箱。
运输注意事项:运输前应先检查
包装容器是否完整、密封,
运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及
食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
1.水稻害虫的防治:
稻纵卷叶螟,每亩用30%
乳油125-225毫升,对水60-75千克喷雾。
稻飞虱每亩用30%乳油80-150毫升,对水60-75千克喷雾。
2.棉花害虫的防治:
棉蚜每亩用30%乳油100-150毫升,兑水50-75千克喷雾。
棉铃虫主要防治棉田二、三代
幼虫,
红铃虫防治适期为各代红铃虫发蛾和产卵盛期,其用量都为每亩30%乳油150-200毫升,90%可溶粒剂50-65克,兑水75-100千克常量喷雾。
3.旱粮作物害虫的防治:防治玉米、
小麦粘虫,可在3龄幼虫前,每亩用30%乳油120-240毫升,90%可溶粒剂60-60克,兑水75-100千克喷雾。
4.烟草害虫的防治:防治
烟青虫,在3龄幼虫期,每亩用30%乳油100-200毫升,兑水50-100千克喷雾。
注意事项
1.产品在蔬菜的安全间隔期为7天,秋冬季节为9天,每季最多使用2次;水稻、棉花、果树、
柑橘、
烟草、玉米和小麦的安全间隔期为14天,每季最多使用1次。
2.使用时均匀喷雾表面,以利提高药效。
3.处理本品时要穿戴好
劳防用品,喷雾时应在上风,戴好口罩,勿吸入
雾滴。用药后要用肥皂和清水冲洗干净。
5.本品不可与碱性药剂混用,以免分解失效。
6.本品易燃,严禁火种。 在运输和贮存过程中注意防火,远离火源。
中毒急救
中毒症状:
轻度中毒:
头痛、
头昏、恶心、呕吐、
多汗、无力、
胸闷、
视力模糊、胃口不佳等。全血
胆碱酯酶一般降到正常值的70%以下。中度中毒:除上述症状外,还出现轻度
呼吸困难、
肌肉震颤、瞳孔缩小、精神恍惚、行走不稳、大汗、
流涎、
腹痛、腹泻等。重者还会出现昏迷、抽搐、呼吸困难、
口吐白沫、
大小便失禁,
惊厥,
呼吸麻痹。
急性中毒多在12小时内发病,误服者可立即发病。
急救措施:不慎吸入,应将病人移至空气流通处。不慎接触皮肤或溅入眼睛,应用大量清水冲洗至少15分钟。误服则应立即携此标签将病人送医院诊治。
[1]用
阿托品1~5mg皮下或
静脉注射(按中毒轻重而定);
[2]用
解磷定0.4-1.2g静脉注射(按中毒轻重而定);
[4]误服立即 引吐、洗胃、导泻(清醒时才能引吐)。
储存和运输
本品应贮存在干燥、阴凉、通风、防雨处,远离火源或热源。置于儿童触及不到之处,并
加锁。勿与食品、种子、饮料、饲料及
易燃易爆品同贮同运。用过的容器应妥善处理,不可做他用,也不可随意丢弃。
生产工艺
方法一
生产乙酰甲胺磷的原料有甲基
氯化物、
氨水、二氯乙烷、
乙酐、
硫酸二甲酯。通过胺化、酰化、异构化等反应步骤而得。
1.胺化
将
甲基氯化物及相应比例量的二氯乙烷分别从高位
计量槽加入胺化釜中,开启搅拌和冷冻盐水,当釜内温度降至15℃时,由氨水高位计量槽慢慢
滴加氨水于釜中,釜中
温度控制在35-40℃,保持35-40min,滴加氨水完毕后,调节冷冻盐水,使釜内温度降至20-23℃。保持温度搅拌30-35min,然后加入6L水,搅拌2-3min后,停止搅拌,将物料抽至胺化
分离器中
静置分层,30min后,将
有机相放至受槽计量,该有机相即为
带溶剂的胺化物(
O,O-二甲基硫代磷酰胺)。
2.酰化
(1)乙酐法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,再由乙酐高位计量槽加入乙酐于酰化釜中,再开启冷冻盐水,使釜中温度降至10℃时,将
浓硫酸从高位计量槽慢慢地滴加进
反应釜中,滴加硫酸完后,开启空压,将夹套中的冷冻盐水排出,用蒸汽慢慢加热,使釜中温度升至55-60℃,保持50min,反应完毕,再将釜内温度降至10℃,由氨水
高位槽滴加氯水,以
中和反应生成的
乙酸,中和至pH值7-8,在中和过程中,温度应控制在30℃以下,中和完后,将物料抽至分离器中静置分离,分出下层有机相至粗酰化物贮槽,再抽进
蒸馏釜中进行
减压蒸馏脱溶(
真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物(O,O-二甲基-N-
乙酰基硫代磷酰胺)。
(2)
乙酰氯法将带溶剂的胺化物由高位计量槽放入酰化釜中,开启搅拌,从乙酰氯高位计量槽加入乙酰氯。然后慢慢将釜中温度升至50℃,保持温度反应2h,反应毕,将反应釜内温度降至10℃,然后由氨水高位计量槽慢慢滴加氨水,以中和反应生成的酸,中和至pH值7,在中和过程中,釜内温度应控制在30℃以下,中和完毕后,加入适量的水。以溶解中和过程中生成的
铵盐,搅拌2-3min,将物料抽至分离器静置分离。分出下层有机相,抽至蒸馏釜中减压
脱溶(真空度86.7kPa,70℃、15-20min),即得酰化物。
酰化反应采用乙酐或乙酰氯为
酰化剂都能取得较好的结果。
3.异构化
从酰化物高位计量槽将定量的酰化物放入异构化釜中,开启搅拌,随后由硫酸二甲酯高位计量槽按比例将硫酸二甲酯加入异构化釜中,慢慢升温至65-70℃,保持温度2h,出料,即得乙酰甲胺磷原油。每生产1t 50%浓度的原油,消耗原料:甲醇(98%)1953kg、
三氯化磷(98%)1660kg、
烧碱(30%)3220kg、硫酸二甲酯(98%)120kg、氨水(18%)2450kg、硫磺(98%)315kg、乙酸(98%)295kg、胺化物(40%)1700kg、乙酐(69%)490kg、
硫化铵(工业品)2200kg、二氯乙烷(98%)250kg。
方法二
先
异构化后酰化 先将O,O-二甲基硫代膦
酰胺在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化,生成O,S-二甲基硫代膦酰胺,然后与乙酐或乙酰氯作用,生成乙酰甲胺磷。
先酰化后异构化 先将O,O-二甲基硫代膦酰胺在二氯乙烷或苯溶剂中与酰化剂反应,常用的酰化剂有
冰醋酸+三
氯化锌、
醋酐、乙酰氯、
乙烯酮等。酰化反应生成O,O-二甲基-N-乙酰基硫代膦酰胺,然后在少量硫酸二甲酯存在下,加热异构化为乙酰甲胺磷。
采用
新型催化剂和特殊的结晶溶剂,可制得高纯度原药,
工艺过程是:在反应瓶中加入
甲胺磷原油200g,开启搅拌加热至反应温度,在催化剂的作用下,滴加酰化剂醋酐,控制反应温度,滴加完毕进行保温反应数小时,即得乙酰甲胺磷粗原油;再经中和、萃取分出有机相和
水相,有机相提纯得乙酰甲胺磷精原油;加入溶剂A和
晶形助剂,缓慢搅拌冷却结晶、过滤、漂洗后得成品。所得
母液处理后可回收合格的成品,合计产品总
收率≥78%,含量≥98.0%。