伏安法

电化学式分析方法

伏安法是一种电化学分析方法,根据指示电极电位与通过电解池的电流之间的关系,而获得分析结果。是一种较为普遍的测量电阻的方法。因为是用电压除以电流,所以叫伏安法。

定义
伏安法(又称伏特测量法、安培测量法)是一种较为普遍的测量电阻的方法,通过利用:R=U/I来测出电阻值。因为是用电压除以电流,所以叫伏安法。
由欧姆定律所推公式
串联电路
I总=I1=I2(串联电路中,各处电流相等)
U总=U1+U2(串联电路中,总电压等于各处电压的总和)
R总=R1+R2+......+Rn
U1:U2=R1:R2
并联电路
I总=I1+I2(并联电路中,干路电流等于各支路电流的和)
U总=U1=U2 (并联电路中,各处电压相等)
1/R总=1/R1+1/R2
I1:I2=R2:R1
R总=R1·R2\uff08R1+R2)
R总=R1·R2·R3:R1·R2+R2·R3+R1·R3
即1/R总=1/R1+1/R2+……+1/Rn
I=Q/T 电流=电荷量/时间 (单位均为国际单位制
也就是说:电流=电压/ 电阻
或者 电压=电阻×电流(只能用于计算电压、电阻,并不代表电阻和电压或电流有变化关系)
欧姆定律通常只适用于线性电阻,如金属、电解液(酸、碱、盐的水溶液)。
伏安法测定汽轮机油抗氧剂含量
汽轮机油主要具有为汽轮机提供润滑、冷却和调速等作用,是一种长周期运行的润滑油,可以分为蒸汽轮机油、燃气轮机油,燃气/蒸汽联合循环汽轮机油等品种。随着汽轮机向大功率、高蒸汽参数方向发展,汽轮机的轴承温度越来越高,而汽轮机的输出功率/油箱体积却不断增加,即汽轮机油的循环系数不断提高,这些都要求汽轮机油具有更好的氧化安定性,这也成为近年来汽轮机油的发展趋势。
为了提高汽轮机油的氧化安定性,市售汽轮机油越来越多的采用加氢基础油生产,加氢基础油饱和烃含量高(>90%),芳胺型抗氧剂在其中的感受性非常好。油品中添加的抗氧剂不仅限于受阻酚型抗氧剂,如BHT(2,6-二叔丁基对甲酚),芳胺型和受阻酚型抗氧剂的复配应用逐渐成为主流。因此,检测芳胺型和受阻酚型抗氧剂含量对研究汽轮机油抗氧剂的含量变化,监测在用油剩余氧化寿命,评估在用油换油时机都具有十分重要的意义。
伏安分析法是测量抗氧剂含量的有效手段之一,通过在电解池中待测物质溶液通过测定电解过程中电压-电流参数的变化来进行定量、定性分析。当给电极施加一个足够大的电压时,抗氧剂和其他电化学活性物质在惰性的玻璃碳电极上发生电化学氧化-还原反应。受阻酚型和芳胺型抗氧剂在电极上发生氧化反应,向电极释放电子从而得到电压-电流曲线,不同类型抗氧剂的氧化电位值可相互区别,电流强度和溶液中的抗氧剂浓度成线性关系。
随着电化学方法研究的深入,许多人在应用电化学方法检测润滑油中抗氧剂含量方面也做了许多相关工作。王德岩等采用伏安法测定润滑油中抗氧剂含量,测定胺型抗氧剂时,一般用丙酮作溶剂,电解质用高氯酸锂;酚型抗氧剂的测定,溶剂用水/乙醇体系,电解质用氢氧化锂,用伏安法测定新油和旧油抗氧剂氧化特征伏安峰的峰高测定润滑油中残留的抗氧剂含量;采用0.1mol/L高氯酸锂的水/乙醇1:1的混合液作为电解液,用伏安法测定润滑油中ZDDP的含量。熊英等采用差分脉冲伏安法在0.1mol/L的氢氧化钾乙醇溶液为电解液,测定变压器油中的抗氧剂含量。史永刚等采用0.1~0.5mol/L高氯酸锂的水/乙醇1:1的混合液作为电解液,用循环伏安法分析抗氧剂氧化特征伏安峰的峰高测定润滑油中受阻酚型抗氧剂的含量。
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