卤素互化物

一类化合物的统称

卤素互化物是指不同卤素)之间彼此靠共用电子对形成的化合物。卤素互化物结构通式为XYn (n=1,3,5,7),其中X的电负性小于Y的电负性。卤素互化物少数是气体,多数是液体,个别在低温时为固体。

概念
不同卤素原子之间可通过共用电子对形成卤素互化物。
通式
XYn (n=1,3,5,7)其中Ar(X)>Ar(Y) 如IBr,IBr3,BrF5,IF7等显不同价态的卤素互化物。
解释
又称卤素互化物。通常指一电负性较小的卤素原子与一个或多个电负性较大的另一卤素原子形成的可稳定存在的化合物。
物理性质
少数是气体,多数是液体,个别在低温时为固体。
化学性质
均为共价化合物,都具有氧化性。都是氧化剂。他们大多不稳定,如氟化碘容易歧化分解为碘和五氟化碘。他们与许多金属、非金属生成相应的卤化物。水解时产生卤离子和卤氧离子。在卤素互化物中,往往是原子半径较大的卤素原子显正氧化态。显正一价的半径较大的卤素离子与显负一价的半径较小的卤素原子通过成对而以共价键结合。显正氧化态的卤素原子与显负氧化态的另一种卤素原子结合时,将拆开本来成对的np,ns电子,使一些电子以平行自旋方式占据部分d轨道,采取有d轨道参与的杂化方式与负氧化态的另一种卤素原子形成极性共价键。每拆开一对成对电子,将出现+3,+5,+7的奇数价态。
类型
(1)AB型,如氟化碘(IF)、一氟化溴(BrF)、一氟化氯(ClF)、氯化碘(ICl)、氯化溴(BrCl)、溴化碘(IBr)等。
(2)AB3型,如三氟化碘(IF3)、三氟化溴(BrF3)、三氟化氯(ClF3)等。
(3)AB5型,有五氟化碘(IF5)、五氟化溴(BrF5)、五氟化氯(ClF5)。
(4)AB7型,仅有七氟化碘(IF7)一种。
用途
卤素互化物主要用途是用作卤化剂和氧化剂,用于无机制备和有机合成。三氟化氯可以将四氧化铀氧化为六氧化铀,五氟化氯已用作火箭推进剂的高能氧化剂。
制备
一般可由卤素单质直接化合制得。
物化数据
类型 化合物  平均键能:kj/mol 性状   熔点/k  沸点/k
ClF 248.7 无色稳定气体  117.5  173
BrF 249.2 淡棕色气体     240   293(分解)
IF 277.8 不稳定歧化为if5与i2 ? ?
BrCl 215.7 红色气体  207  约278
ICl 207.1 暗红色固体  300.5  约370
IBr 175.1 暗灰紫色固体 309  389(分解)
-------------------------------------------------
ClF3 172.2  无色稳定气体  196.8 285
BrF3 201.1  黄绿色稳定液体  281.9  401
IF3 271.7 黄色固体  高于245(分解) ?
ICl3 ? 橙色固体  384(分解) ? ------------------------------------------------------
ClF5 142.1 稳定固体(在78K以下)  170 260
BrF5 186.8 无色稳定液体  212.6 314.4
IF5 267.5 无色稳定液体  282.5 377.6
------------------------------------------------------
IF7 230.7 无色稳定液体  278.5(升华) 277.5
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