化学元素

氢(Hydrogen),元素符号为H,是元素周期表的第一号元素,位于第一周期第ⅠA族,在地壳中的含量为0.152%(第十),相对原子质量为1,具有(H)、(D)、(T)三种自然同位素,分别占总量的99.98%、0.016%、0.004%。

发展历史
早在十六世纪,瑞士的一名医生就发现了氢气。他说:“把铁屑投到硫酸里,就会产生气泡,像旋风一样腾空而起。”他还发现这种气体可以燃烧。然而他是一位著名的医生,病人很多,没有时间去做进一步的研究。
十七世纪时又有一位医生发现了氢气。但那时人们认为不管什么气体都不能单独存在,既不能收集,也不能进行测量。这位医生认为氢气与空气没有什么不同,很快就放弃了研究。
最先把氢气收集起来并进行认真研究的是在1766年英国的一位化学家亨利·卡文迪许
卡文迪许非常喜欢化学实验,有一次实验中,他不小心把一个铁片掉进了盐酸中,他正在为自己的粗心而懊恼时,却发现盐酸溶液中有气泡产生,这个情景一下子吸引了他。他又做了几次实验,把一定量的投到充足的盐酸和稀硫酸中(每次用的硫酸盐酸的质量是不同的),发现所产生的气体量是固定不变的。这说明这种新的气体的产生与所用酸的种类没有关系,与酸的浓度也没有关系。
卡文迪许用排水法收集了新气体,他发现这种气体不能帮助蜡烛的燃烧,也不能帮助动物的呼吸,如果把它和空气混合在一起,一遇火星就会爆炸。卡文迪许经过多次实验终于发现了这种新气体与普通空气混合后发生爆炸的极限。他在论文中写道:如果这种可燃性气体的含量在9.5%以下或65%以上,点火时虽然会燃烧,但不会爆炸。
随后不久他测出了这种气体的比重,接着又发现这种气体燃烧后的产物是水,无疑这种气体就是氢气了。卡文迪许的研究已经比较细致,他只需对外界宣布他发现了一种新元素并给它起一个名称即可,但卡文迪许受“燃素说”的影响坚持认为水是一种元素,拒绝承认无意中发现一种新元素。
后来拉瓦锡听闻此事,便重复卡文迪许的实验,认为水不是一种元素而是氢和氧的化合物,并于1787年正式提出“氢”是一种元素,因为氢燃烧后的产物是水,便用拉丁文把它命名为“水的生成者”。
资源分布
在地球上和地球大气中只存在极稀少的游离状态氢。在地壳里,如果按质量计算,氢只占总质量的1%,而如果按原子百分数计算,则占17%。
氢在自然界中分布很广,水便是氢的“仓库”——氢在水中的质量分数为11%;泥土中约有1.5%的氢;石油天然气、动植物体也含氢。在空气中,氢气倒不多,约占总体积的一千万分之五。
宇宙中,若按原子百分数计算,氢却是最多的元素,在太阳的大气中,按原子百分数计算,氢占81.75%,在宇宙空间中,氢原子的数目比其他所有元素原子的总和约大100倍。
理化性质
物理性质
注:① 开氏温度K = 273.15 + 摄氏温度℃;② 摄氏温度℃ = 5/9×(华氏温度℉ - 32);③ 15~34号数据源于Aspen Plus V14的PURE-28物性数据库。
此外,氢气的摩尔定压热容随温度在273 K~3800 K范围内的变化关系可用关于温度的二次函数表示。
Cp,m = a + bT + cT2
其中,系数a、b、c分别为26.88、4.347、-0.3265,量纲分别为kJ·kmol-1·K-1、10-3kJ·kmol-1·K-2、10-6kJ·kmol-1·K-3。
此外,氢具有良好的扩散性导热性,因为氢分子间引力较小,导致熔沸点非常低(难液化),若使用液态空气将氢气冷却、压缩,再使其膨胀可将氢气液化。因此,H2的储存一般是压缩至钢瓶(绿色)以便取用。
化学性质
(01)失去价电子:氢原子失去它的1s 电子就形成H+离子,实际上就是氢原子核或质子。质子半径(~1.5×10-13 cm)比氢原子半径(~0.5×10-8 cm)要小许多倍,使质子有相对很强的正电场,能使同它相邻的原子或分子强烈地变形。因此,除了气态的质子流外,并不存在自由的质子。它总是同别的原子或分子结合在一起而存在,例如在酸性水溶液中的氢离子永远是水合氢离子H3O+。
(02)结合电子:氢原子可以结合1个电子而变成原子的1s2结构,形成负氢离子H-,这是氢同最活泼金属相化合形成盐型氢化物时的价键特点。由于这个离子有较大的半径(2.08 Å)而容易变形,它仅存在于离子型氢化物的晶体中,而不能成为水溶液中的水合离子(水解产生H2)。
(03)形成共用电子对:氢原子同其他非金属元素(除了稀有气体)直接或间接地化合,共用电子对而形成共价型氢化物(常叫做某化氢)。这样,氢原子也取得了He原子的1s2结构,这种键可以是非极性的,如H:H,但大多数情况是形成极性共价键,例如HCl。
(04)形成氢键:在氢的极性化合物中,依相化合原子的电负性,氢原子上可以有多余的正电荷。这个氢原子便会吸引邻近的高电负性原子上的孤电子对,形成分子间或分子内的额外相互吸引,叫做氢键。氢键能造成含氢化合物的分子间的许多特殊结合形式。
(05)负氢离子作为配位体的配位化合物的形成:负氢离子H-可以作为配位体而同过渡金属离子结合生成为数众多的过渡金属负氢离子络合物。例如HMn(CO)5和H2Fe(CO)4,金属同氢M-H键基本上是共价的,因此不能看成是盐型氢化物中的离子型负氢离子,但在氧化数计算中仍把这个氢的氧化数计成-1。
(06)形成氢桥键:在缺电子化合物例如硼烷类化合物或过渡金属配位化合物中,氢原子可以形成氢桥,例如乙硼烷(B2H6)。
(07)解离能大:氢分子在常温下不活泼,由于氢原子半径较小而且不存在内层电子,因此氢分子共用电子对直接受到原子核的作用,所形成的σ键十分牢固,这也是氢气解离能为何如此大的原因。
H2 → 2H Dθ(H-H) = 436 kJ/mol
(08)火焰温度高:氢气燃烧火焰可达3000 ℃,因此氢气可用于金属切割或焊接
H2 + 0.5O2 → H2O(l) ΔrHmθ = -285.830 kJ/mol
(09)还原金属氧化物:在高温条件下,氢气可与诸多金属或非金属反应生成氢化物或金属单质,例如电气工业的高纯
WO3 + 3H2 → W + 3H2O
SiHCl3 + H2 → Si + 3HCl
Fe2O3 + H2 → 2Fe3O4 + H2O(低于325 ℃)
Fe2O3 + 3H2 → 2Fe + 3H2O(高于325 ℃)
(10)原子氢:2000 K以上时,氢分子可分解为原子氢,它比分子氢更为活泼,能在常温下将等金属的氧化物氯化物还原为金属单质
2H + CuCl2 → Cu + 2HCl
(11)鉴定反应:室温下,只有较少的化合物可被氢气还原,如氯化钯(PdCl2)可被还原为单质,通过这个反应可以检查氢气的存在或定量测定氢气,现象为水溶液迅速变黑。
PdCl2 + H2 → Pd + 2HCl
(12)形成氢化物:无法被氢气还原的卤化物,若其中的金属可以形成氢化物,则可通过一种无法生成氢化物的金属作还原剂,以生产前一种金属的氢化物。
2LiCl + Mg + H2 → MgCl2 + 2LiH
CaCl2 + Mg + H2 → MgCl2 + CaH2
(13)加成反应:氢气可与有机物中的不饱和键发生加成还原反应,如醛基碳碳双键、碳碳三键、羰基(又称酮基),但一般无法与羧基发生加成反应。
H2 + C2H2 → C2H4
C2H4 + H2 → C2H6
2H2 + CO → CH3OH(甲醇生产)
CO2 + 4H2 → CH4 + 2H2O
H2 + CO2 → CO + H2O(水煤气变换)
CH3CHO + H2 → CH3CH2OH(乙醇生产)
CH3COCH3 + H2 → CH3CHOHCH3(异丙醇生产)
同位素
氢是唯一的其同位素有不同的名称的元素,历史上每种元素的不同同位素都有不同的名称,但现已不再使用。D和T也可以用作(deuterium)和(tritium)的符号,但P已作为磷的符号,故不再作为氕(protium)的符号。按照IUPAC的指引,D或2H和T或3H都可以使用,但推荐使用2H和3H(同位素之间的相对原子质量不同),生活中通常使用氕。
氢在自然界中存在的同位素三种。
(piē)(氢-1,H)
(dāo)(氢-2,重氢,D)
(chuān)(氢-3,超重氢,T)
以人工方法合成的同位素有:氢-4、氢-5、氢-6、氢-7
氕(氢-1)
氕的原子核只有一个质子,丰度达99.98%,是构造最简单的的原子。
氘(氢-2)
氘为氢的一种稳定形态同位素,也被称为重氢,元素符号一般为2H或D。它的原子核由一颗质子和一颗中子组成。在大自然的含量约为一般氢的7000分之一。氢(H)的同位素,其相对原子质量为普通氢的两倍,少量的存在于天然水中,用于核反应,并在化学和生物学的研究工作中作示踪原子(deuterium)——亦称“重氢”,元素符号为D。
氚(氢-3)
氚,亦称超重氢,是氢的同位素之一,元素符号为T或3H。它的原子核由一颗质子和两颗中子所组成,并带有放射性,会发生β衰变,其半衰期为12.43年。自然界中存在极微,可由核反应制得,主要用于热核反应
氢-4
氢-4,是氢的同位素之一,它包含了一个质子和三个中子。在实验室里,是用氘的原子核来轰炸氚的原子核,来合成一个氢-4的原子核。在这过程中,氚的原子核会从氘的原子核上吸收一个中子。氢-4的质量为4.0279121u,半衰期为9.93696×10-22秒。
氢-4.1
氢-4.1结构上类似,它包含了2个质子和2个中子,但因其中一个电子是渺子,但由于渺子的轨道特殊,轨道非常接近原子核,而最内侧的电子轨道与渺子的轨道相较之下在很外侧,因此,该渺子可视为原子核的一部份,所以整个原子可视为:原子核由1个渺子、2个质子和2个中子组成、外侧只有一个电子,因此可以视为一种氢的同位素,也是一种奇异原子。一个渺子重约0.1u,故名氢-4.1(4.1H)。氢-4.1原子可以与其他元素反应,和行为更像一个氢原子不像惰性的氦原子。
氢-5
氢-5,是氢的同位素之一,它的原子核包含了四个中子和一个质子,在实验室里用一个氚的原子核来轰炸氚,这让氚吸收两个氚原子核的中子而形成了氢-5。氢-5的半衰期非常短,只有8.01930×10-22秒。
氢-6
氢-6,是不稳定的氢同位素之一,它包含了一个质子和五个中子,半衰期为3×10-22秒。
氢-7
氢-7,是不稳定的氢同位素之一,它包含了一个质子和六个中子。
注:画上#号的数据代表缺乏经过实验的证明,仅是理论推测,而用括号括起来的代表数据不确定性。
生物学效应
早在1975年就有人开展了氢气治疗肿瘤的研究,后来2001年才有法国学者将高压氢用于治疗肝脏寄生虫感染的研究。早期的研究只能简单地观察氢气被动物呼吸后的反应,显然观察结果证明氢气对动物没有产生显著的影响。
关于氢气的生物学效应,最为热门的是潜水医学,因为氢气作为人类潜水呼吸的气体被国际许多重要的潜水医学研究单位深入研究,作为呼吸气体的最重要前提是该气体的安全性,就是不能对人体产生明显的影响,包括在极端高压下呼吸这种气体。许多年的潜水医学研究证明呼吸氢气是非常安全的,但也同时给人们一种深刻印象,呼吸氢气对人体是没有明显生物学效应的。
2007年日本学者报道,动物呼吸2%的氢可有效清除强毒性自由基,显著改善脑缺血再灌注损伤,采用化学反应、细胞学手段证明,氢溶解在液体中可选择性中和羟自由基亚硝酸阴离子。而后两者是氧化损伤的最重要介质,体内缺乏他们的清除机制,是多种疾病发生的重要基础。随后他们又用肝缺血和心肌缺血动物模型,证明呼吸2%的氢可以治疗肝和心肌缺血再灌注损伤。采用饮用饱和氢水可治疗应激引起的神经损伤和基因缺陷氧化应激动物的慢性氧化损伤。
美国匹兹堡大学器官移植中心学者Nakao等随后证明,呼吸2%的氢可以治疗小肠移植引起的炎症损伤,饮用饱和氢水可治疗心脏移植后心肌损伤、肾脏移植后慢性肾病;
国内第四军医大学谢克亮等的研究证明,呼吸氢气能治疗动物系统炎症、多器官功能衰竭和急性颅脑损伤。孙学军等的研究也证明,呼吸2%的氢可以治疗新生儿脑缺血缺氧损伤;
随后,孙学军等成功制备了饱和氢注射液,并与国内40多家实验室开展合作,先后发现该注射液对疼痛、关节炎急性胰腺炎老年性痴呆、慢性氧中毒、一氧化碳中毒迟发性脑病、肝硬化脂肪肝脊髓创伤、慢性低氧、腹膜炎结肠炎、新生儿脑缺血缺氧损伤、心肌缺血再灌注损伤、肾缺血再灌注损伤和小肠缺血再灌注损伤等具有良好的治疗作用。
因此,氢是一种理想的自由基、特别是毒性自由基的良好清除剂,具有潜在的临床应用前景。
制备
实验室
(1)活泼金属与水作用
Na + H2O → NaOH + 0.5H2↑
Mg + 2H2O(g) → Mg(OH)2 + H2↑
(2)金属与非氧化性稀酸反应
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2↑
Fe + H2SO4 → FeSO4 + H2↑
Mg + 2HCl → MgCl2 + H2↑
2Al + 6HCl → 2AlCl3 + 3H2↑
Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2↑
(3)两性金属或非金属与强碱溶液反应
Al + NaOH + H2O → NaAlO2 + 1.5H2↑
Al + NaOH + 3H2O→ Na[Al(OH)4] + 1.5H2↑
Zn + 4NaOH → 2Na2ZnO2 + 2H2↑
Zn + 2NaOH + 2H2O → Na2[Zn(OH)4] + 2H2↑
Be + 2NaOH → Na2BeO2 + H2↑
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2↑
Ge + 2NaOH + H2O → Na2GeO3 + 2H2↑
(4)金属氢化物与水反应
LiH + H2O → LiOH + H2↑
CaH2 + 2H2O → Ca(OH)2↓ + 2H2↑
LiAlH4 + 4H2O → LiOH + Al(OH)3↓ + 4H2↑
注:虽然该方法较为昂贵,但所制取的氢气纯度较高,尤其适合于在野外工作,例如充填气象观测气球。
工业化
(5)电解水
在工业上常采用镀镍的铁电极电解氢氧化钾水溶液,也可在酸性水溶液中用电极作阴极过渡金属氧化物氧化钇Y2O3)作阳极生产氢气该方法生产的氢气较为纯净,可用于电子工艺和有机合成工艺。
H2O → H2↑ + 0.5O2↑
(6)天然气或裂解石油气法
CH4 + H2O → CO + 3H2 ΔH = +48.9 kcal/mol
注:从含烃类的天然气或裂解石油气制备氢气是目前大规模工业制取氢气的主要方法,均以热分解为原理,常与水蒸气在1100 ℃以下作用。
(7)水煤气法
过热蒸汽在1000 ℃以上通过炽热的焦炭即发生著名的水煤气转化反应。水煤气和水蒸气通过装填有氧化铁钴催化剂的变换炉可继续产生氢气
H2O(g) + C(s) → CO(g) + H2(g)
CO(g) + H2O(g) → H2(g) + CO2(g)
纯化
随着半导体工业、精细化工和光电纤维工业的发展,产生对高纯氢的需求。例如半导体生产工艺需要使用99.999%以上的高纯氢,但是工业上各种制氢方法所得到的氢气纯度不高,为满足工业上对各种高纯氢的需求,必须对氢气进行进一步的纯化。
氢气的纯化方法大致可分为两类(物理法和化学法),氢气提纯方法主要有低温吸附法,低温液化法,金属氢化物氢净化法;此外还有膜扩散法,中空纤维膜扩散法和变压吸附法等六种方法。
应用
氢是重要工业原料,如生产合成氨甲醇,也用来提炼石油,氢化有机物质作为收缩气体,用在氧氢焰熔接器和火箭燃料中。在高温下用氢将金属氧化物还原以制取金属较之其他方法,产品的性质更易控制,金属的纯度更高,被广泛用于金属粉末的生产。此外,氢气与氧气化合时,放出大量的热,被利用来进行切割金属
氢气还可作为清洁能源用作燃料。美国于2002年还提出了“国家氢动力计划”。但是由于技术还不成熟,还没有进行大批的工业化应用。2003年科学家发现,使用氢燃料会使大气层中的氢增加约4~8倍。认为可能会让同温层的上端更冷、云层更多,还会加剧臭氧洞的扩大。但是一些因素也可抵销这种影响,如使用氯氟甲烷的减少、土壤的吸收、以及燃料电池的新技术的开发等。
在常温下,氢比较不活泼,但可用合适的催化剂使之活化。在高温下,氢是高度活泼的。除稀有气体元素外,几乎所有的元素都能与氢生成化合物。非金属元素氢化物通常称为某化氢,如卤化氢硫化氢等;金属元素的氢化物称为金属氢化物,如氢化锂氢化钙等。
利用氢的同位素原子核聚变时产生的能量能生产杀伤和破坏性很强的氢弹,其威力比原子弹大得多,由于技术原因,核聚变发电还无法大量应用。
医学
一、氢气治疗疾病的概况
2007年,Ohsawa的关于氢气选择性抗氧化和对大鼠脑缺血治疗作用的报道是该领域具有开创意义的工作。虽然早在1975年和2001年就有关于氢气抗氧化的报道,但2001年是研究呼吸800 kpa H214天的效应,而2007年报道是呼吸2 kPa H2不足1 h的效应,两者分压相差400倍,呼吸时间相差600倍,故绝对是完全不同性质的工作。
该研究将大鼠中动脉临时阻断90分钟(将一根缝合线插到大脑中动脉起始段),然后再灌流,这是经典的脑中风动物模型,类似脑缺血后再恢复血流的情况。在恢复血液供应前5分钟开始给动物呼吸含H2 1、2、4%的混合气体35分钟,结果发现动物脑组织坏死体积非常显著地减少。
日本学者将这种作用归因于氢气可以选择性中和羟基自由基(羟基自由基是生物体毒性最强的自由基),尽管氢气也可以中和亚硝酸阴离子,但作用比较弱。
该文章发表后,迅速引起国际上的广泛关注,大批临床和基础医学学者迅速跟进,已经有63个疾病类型被证明可以被氢气有效治疗。每年氢气生物学文章数量,如2007年3篇、2008年15篇、2009年26篇、2010年50篇、2011年63篇、2012年95篇,呈现爆发式增长。H2的分子效应可在多种组织和疾病存在,例如大脑脊髓、眼、耳、肺、心、肝、肾、胰腺、小肠、血管、肌肉、软骨、代谢系统、围产期疾病和炎症等。在上述这些器官、组织和疾病状态中,H2对器官缺血再灌注损伤和炎症相关疾病的治疗效果最显著,有4篇文章涉及到恶性肿瘤。
二、氢气治疗疾病的病理生理学机制
关于氢气治疗疾病病理生理学机制主流观点仍是氢气的选择性抗氧化,在选择性抗氧化基础上,人们相继证明氢气对各类疾病过程中的氧化损伤炎症反应细胞凋亡和血管异常增生等具有治疗作用。
活性氧在各类心脑血管疾病中风心肌梗死、代谢性疾病如糖尿病动脉硬化等人类重要急性和慢性疾病的病理生理进程中扮演了重要角色,它是分子氧在还原过程中的中间产物,包括以氧自由基形式存在和非氧自由基形式存在的两大类物质,其中氧自由基又包括羟自由基超氧阴离子一氧化氮亚硝酸阴离子等物质。
生理情况下,活性氧在体内不断产生,也不断被清除,处于动态平衡。但在缺血、炎症等病理状态下,机体将产生大量的活性氧。其中,羟自由基和过氧亚硝基阴离子毒性较强,是细胞氧化损伤的主要介质。而一氧化氮超氧阴离子过氧化氢等物质毒性较弱,具有重要的信号转导作用。
既往在抗氧化损伤的治疗中,还原性过强的药物可能导致机体氧化-还原状态出现新的失衡。2007年Ohsawa等人研究证实,氢气能够选择性清除毒性较强的羟自由基和亚硝酸阴离子,而对其它具有重要生物学功能、毒性较低的活性氧影响不大,此即氢气的选择性抗氧化作用。该作用为抗氧化治疗提供了新的思路。
早在2001年,Gharib等人报道吸入8个大气压的氢气对肝脏血吸虫感染引起的炎症反应具有治疗作用,他们认为氢气与羟自由基直接反应是氢气抗炎作用的基础。
2009年Kajiya等人报道氢气能明显抑制葡聚糖硫酸钠诱发的结肠炎症反应,减少受损结肠的炎症因子水平,减轻炎症的病理损伤,改善预后。氢气的抗炎作用与其抑制活性氧产生、中和羟自由基、抑制促炎因子释放有关。另外,巨噬细胞炎症反应免疫调节中起重要作用,H2对巨噬细胞的调节为其抗炎作用奠定了基础。
孙学军等2008年的研究发现,氢气能减少大鼠缺血缺氧模型的组织损伤,呼吸低浓度的氢气可时间依赖性地减少凋亡酶Caspase-3和Caspase-12的活性,减少凋亡阳性细胞数量,研究提示H2的作用与减少Caspase依赖性凋亡有关。Kubota等报道使用含氢气的水滴眼具有抗角膜血管增生的作用。
三、氢气对中枢神经系统疾病的治疗作用
氢气生物学效应发现以来,氢气对以脑血管疾病为代表和以老年性痴呆为代表的中枢神经系统疾功能紊乱都具有明显的保护作用。
氢气对脑血管病的治疗作用
Ohsawa等2007年报道的呼吸氢气对大鼠左大脑中动脉阻断模型的治疗作用后。孙学军等很快证明呼吸氢气对新生儿窒息引起的缺血缺氧性脑损伤具有理想的治疗作用,发现氢气对缺血缺氧性脑损伤后神经细胞凋亡酶活性有抑制作用,凋亡酶活性下降导致神经细胞凋亡减少,使神经细胞坏死减少。从而减轻了脑损伤,保护了成年后的脑功能。氢气对心脏停跳引起的脑损伤具有保护作用,这进一步肯定了氢气对缺血缺氧性脑损伤的保护作用。
衣达拉奉是唯一被批准用于中风治疗的抗氧化药物,和单纯使用衣达拉奉相比,H2联合使用衣达拉奉上述核磁共振检测指标均获得更好的改善。美国LomaLinda神经外科研究所和南京医科大学浙江大学附属医院神经外科等三家实验室先后报道氢气呼吸和注射H2生理盐水对脑出血和珠网膜下腔出血引起的早期脑损伤神经细胞坏死、脑水肿和血管痉挛等具有理想的保护作用。
氢气对神经退行性疾病的治疗作用
巴金森病脑干神经核黑质多巴胺神经元死亡引起的疾病,经常是许多其他神经退行性疾病如老年性痴呆的继发表现。孙学军等在模型制备前1周开始给动物随意饮用H2饱和水,结果发现该治疗可完全消除单侧巴金森病症状的发生,非治疗组动物注射侧多巴胺神经元数量比对照侧减少到40.2%,而治疗组仅减少到83%。
即使在模型制备后3天开始给氢气水治疗,单侧巴金森病症状仍可以被抑制,但治疗效果低于预先治疗,神经元数量比对照侧减少到76.3%。预先治疗组动物在模型制备后48 h,纹状体内代表多巴胺神经元末梢的酪氨酸羟化酶活性在模型对照组和治疗组均显著下降。
Fujita等用MPTP诱导的小鼠巴金森病模型证明H2具有类似效应。结果表明,和其他如银杏叶比较,H2具有更理想的治疗效果。
四、氢气对肝脏病的治疗作用
氢气在肝脏领域的应用研究十分突出,是早在2001年,法国潜水医学领域就有学者希望证明氢气的抗氧化作用,在马赛法国著名饱和潜水设备公司COMEXSA的设备、技术和人员帮助下,他们开展了这一研究。让感染了肝日本曼氏血吸虫病的小鼠连续14天呼吸氢氧混合气(氢气浓度为87.5%,分压为0.7Mpa),观察对小鼠肝脏功能、肝组织氧化损伤、纤维化和血液炎症反应等方面的影响,研究结果证明,连续呼吸高压氢气对肝脏血吸虫病动物的肝组织损伤、炎症反应和后期的肝纤维化均有非常显著的保护作用。Fukuda等在2007年制作了大鼠肝脏缺血再灌注的模型,通过对组织标本的HE染色加MDA加肝功能酶学检测,发现氢气疗法对肝脏的缺血损伤有非常明显的治疗效果。2009年时,哈佛大学口腔医院的学者Kajiya等在实验中让大老鼠喝下能产生氢气的细菌,发现对伴刀豆球蛋白诱导的肝炎具有预防作用,如果用抗生素杀灭这些细菌,则抗肝炎的作用消失,这显示了氢气对肝炎的预防与治疗作用。他们还证明,饮用氢气饱和水对伴刀豆球蛋白诱导的肝炎具有类似的治疗效果。同年,Tsai等发现饮用富氢电解水可以保护小鼠四氯化碳诱导的肝脏损伤。中国学者孙汉勇等采用GalN/LPS,CCl4和DEN3种肝损伤动物模型,通过检测氢气、活性氧水平,评价氧化损伤、细胞凋亡和炎性反应程度,发现腹腔注射氢气生理盐水对急性肝脏损伤、肝纤维化和肝脏细胞增生均具有显著的抑制作用,同时细胞碉亡相关分子如JNK和caspase-3活性下降,研究结果证明氢气不仅能治疗急性肝脏损伤,而且能治疗肝硬化。刘渠等研究认为,腹腔注射氢气生理盐水通过提高肝脏抗氧化能力,抑制肝脏炎性反应能治疗胆管阻塞后黄疸和肝损伤,这对临床上的指导意义很大。对非酒精性脂肪肝的研究证明,长时间饮用氢气水可以对抗高脂饮食引起的脂肪肝,不仅对肝脏功能、肝形态学如纤维化,而且对脂肪肝相关细胞内信号通路均有明显的阻断效应,该效果可以和传统的治疗脂肪肝的药物吡格列酮(促进胰岛素受体敏感性,降血脂)治疗效果相嫣美。长期饮用氢气水不仅可以对抗脂肪肝,而且可以显著减少这种脂肪肝晚期转化成肝癌的比例,也就是说可以减少脂肪肝发生肝癌的可能性。氢气可以通过促进一种重要的信号分子FGF21发挥减肥和治疗脂肪肝的效果。氢气在肝脏疾病的临床研究十分缺乏,最近韩国学者Kang等对49例接受放射治疗的恶性肝癌病人,采用随机安慰剂对照方法,给病人在放射治疗期间饮用一定量的金属镁制备的氢气水,通过对生活质量进行评价,发现该氢气水可显著提高肝癌病人放射治疗后的生活量,同时可以降低血液中氧化应激指标。氢气作为一种选择性抗氧化物质,氢对肝脏缺血、药物性肝炎、胆管阻塞引起的肝硬化、脂肪肝等多种类型的肝脏疾病具有有效和明显的治疗作用。
五、氢气的临床研究进展
先后有7个疾病临床研究报道,分别是二型糖尿病代谢综合症血液透析炎症/线粒体肌肉病、脑干缺血和放射治疗副作用和系统性红斑狼疮。从世界卫生组织注册的信息中可以发现,也有一些没有发表论文的临床研究。这些研究报告显示H2在人体脂代谢糖代谢中的关键的调节作用。
天然气
用气电共生改良后需要15.9百万立方米的瓦斯,若每天生产500公斤由改装的加油站就地生产(例如高科技加气站),相当于改装777,000座加油站成本$1兆美金;可产每年1亿5000万吨H2。先假设不需额外氢气分配系统的投资成本下,等于每GGE单位$3.00美元核能。
用以提供电解水的H2电能来源。需要240,000吨铀矿—提供2,000座600兆瓦发电厂等于$8400亿美金,等于每GGE单位$2.50美元。
太阳能
用以提供电解水的氢气电能来源,需要每平方米达2,500 kW/h效率的太阳能版科技共1亿1300万座40千瓦的机组,成本推估约$22兆等于每GGE单位$9.50美元。
氢能
二次能源是联系一次能源和能源用户的中间纽带。二次能源又可分为“过程性能源”和“含能体能源”。当今电能就是应用最广的“过程性能源”;柴油、汽油则是应用最广的“含能体能源”。由于“过程性能源”尚不能大量地直接贮存,因此汽车、轮船、飞机等机动性强的现代交通运输工具就无法直接使用从发电厂输出来的电能,只能采用像柴油、汽油这一类“含能体能源”。可见,过程性能源和含能体能源是不能互相替代的,各有自己的应用范围。
随着人们将目光也投向寻求新的“含能体能源”,作为二次能源的电能,可从各种一次能源中生产出来,例如煤炭、石油天然气太阳能风能、水力、潮汐能地热能、核燃料等均可直接生产电能。而作为二次能源的汽油柴油等则不然,生产它们几乎完全依靠化石燃料
随着化石燃料耗量的日益增加,其储量日益减少,终有一天这些资源将要枯竭,这就迫切需要寻找一种不依赖化石燃料的、储量丰富的新的含能体能源。氢能正是一种在常规能源危机的出现、在开发新的二次能源的同时人们期待的新的二次能源。
氢具有高挥发性、高能量,是能源载体和燃料,同时氢在工业生产中也有广泛应用。工业每年用氢量为5500亿立方米,氢气与其它物质一起用来制造氨水化肥,同时也涉及汽油精炼工艺、玻璃磨光、黄金焊接、气象气球探测及食品工业中。此外,氢的液化温度在-253 ℃,液态氢可以作为火箭燃料
氢能在二十一世纪有可能在世界能源舞台上成为一种举足轻重的二次能源。它是一种极为优越的新能源,其主要优点有:燃烧热值高,每千克氢燃烧后的热量约为汽油的3倍,酒精的3.9倍,焦炭的4.5倍。燃烧的产物是水,是世界上最干净的能源。加之氢的资源丰富,氢气可由水制取,而水是地球上最为丰富的资源,演绎了自然物质循环利用、持续发展的经典过程。
风力
用以提供电解水的H2电能来源。每秒7米的平均风速计算,需要1百万座2百万瓦风力机组成本约$3兆美金等于每GGE单位$3.00美元。
生物
气化厂用气电共生改良后.。需要15亿吨干燥生物材料,3,300座厂房需要113.4百万英亩(460,000平方千米)农场提供生物材料,约$5650亿美元等于每GGE单位$1.90美元。
煤矿
火力发电用气电共生改良后提供电解水的H2电能来源,需要10亿吨煤将近1,000座275兆瓦发电厂成本$5000亿美金,等于每GGE单位1美元。
以上看出由煤矿的制氢最便宜,但是除非二氧化碳封存技术普及化及实用化,否则产生的高污染会使氢气科技的环保性荡然无存。
安全信息
风险类别:2.1
危险类别码:R12
安全说明:S9-S16-S33
RTECS号:MW8900000
安全标志: S9(保持容器在一个有良好通风放的场所)
S16(远离火源)
S33(采取防护措施防止静电发生)
危险标志:F+:Highlyflammable
储运
氢是一种能量密度很高的清洁可再生能源,但其特殊性质导致难以常温常压储存,泄漏后有爆炸危险。若能突破储存技术便可以广泛用于各种动力设备。中国利用特殊溶液大量吸收氢气,一立方米可以吸收超过50公斤,平常可以稳定储存,加入催化剂便可释放氢气,储氢材料可重复使用2000次。该技术国际领先,或引发氢能利用革命。
保存氢气方法很多,但是高效的储氢方法主要有以下几种。
液化储氢(成本太高,而且需要很高的能量维持其液化);
② 压缩储氢(重量密度和体积密度都很低);
金属氢化物储氢(体积存储密度较高,但是重量密度低),
碳纳米管吸附储氢
其中,在室温和不到1 bar(略小于一个大气压)的压力下,单壁碳管可以吸附5%-10%,多壁碳纳米管储氢可达14%,但是这些报道都受到了质疑,原因是尚未建立一个世界上公认的检测碳纳米管储氢的检测标准。根据理论推算和反复验证,大家普遍认为可逆储/放氢量在5%(质量密度百分比)左右,但是即使是只有5%也是迄今为止最好的储氢材料。
氢的储运技术是制约氢能发展的最主要技术瓶颈,其研究主要集中在高压储氧罐、轻金属材料、复杂氢化物材料、有机液态材料等氢储运技术。将氢气经特殊处理溶解在液态材料中,实现氢能的常态化、安全化应用,甚至用普通矿泉水瓶也能装运,这一愿景正在逐渐接近现实。
2014年9月9日,中国地质大学(武汉)可持续能源实验室开发的液态储氢技术已经完成了实验室阶段的研究,正准备进行大规模中试和工程化试验。团队利用不饱和芳香化合物催化加氢的方法,成功攻克了氢能在常温常压下难以贮存和释放这一技术瓶颈,实现了氢能液态常温常压运输,而且克服了传统高压运输高成本、高风险的弊病,所储氢在温和条件下加催化剂释放后即可使用,储氢材料的技术性能指标超过了美国能源部颁布的车用储氢材料标准。
研究显示,储氢分子熔点可低至-20 ℃,能在150 ℃左右实现高效催化加氢,并在常温常压下进行储存和运输;催化脱氢温度低于200 ℃,脱氢过程产生氢的纯度可高达99.99%,并且不产生CO、NH3等其他气体;储氢材料循环寿命高、可逆性强(高于2000次);质量储氢容量>5.5wt%,体积容量>50 kg(H2)·m-3,所用催化剂无需再生即可重复使用,5年内无需更新。
标准法规
(01)GB/T 3634.1-2006 氢气 第1部分 工业氢
(02)GB/T 3634.2-2011 氢气 第2部分 纯氢、高纯氢和超纯氢
(03)GB 50177-2005 氢气站设计规范
(04)GB 4962-2008 氢气使用安全技术规程
(05)GB/T 16942-2009 电子工业用气体 氢
(06)GB/T 37244-2018 质子交换膜燃料电池汽车用燃料氢气
(07)GB/T 34542-2017 氢气储存输送系统
(08)GB 31633-2014 食品安全国家标准 食品添加剂 氢气
(09)GB/T 31138-2014 汽车用压缩氢气加气机
(10)GB/T 30718-2014 压缩氢气车辆加注连接装置
其他信息
2016年1月,英国爱丁堡大学科学家利用钻石对顶砧制造出某种极端高压状态,从而生成“第五状态氢”,即氢的固体金属状态。这种状态的氢通常存在于大型行星或太阳内核之中,分子分离成单原子,电子的行为特征像金属电子一样。
2022年10月,中国科学院国家天文台利用中国天眼FAST进行成像观测,在致密星系群——“斯蒂芬五重星系”及周围天区,发现了1个尺度大约为两百万光年的巨大原子气体系统,也就是大量弥散的氢原子气体。
氢是宇宙(超过90%)和太阳系(70.68%)中最常见的元素(吉尼斯世界纪录)。
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