给硫体

硫化温度下能释放出活性硫

除元素硫外，某些在硫化温度下能释放出活性硫的含硫化合物也可作硫化剂使用，通常将这类化合物称作硫黄给予体，简称给硫体。

简介

使用硫黄给予体硫化时，在较低的温度下不发生硫化作用，只有当温度升高到硫黄给予体分解放出活性硫后，硫化反应才开始进行。因此，一般操作安全。无焦烧之虞，而且胶料的喷硫现象比单独硫黄硫化时极大地减少。此外，硫黄给予体硫化与普通硫黄硫化的另一个不同点是形成的单硫键（键能2.53×103J/mol）和双硫键（键能2.38×103J/mol）交联多，而多硫键（键能小于2.38×103J/mol）交联少，故所得硫化胶具有良好的耐热老化性能。

硫黄给予体可单独用于硫化，也可与硫黄并用，适于制造具有优良耐热性、高弹性及压缩永久变形性小的橡胶制品。

秋兰姆类

秋兰姆化合物除用作天然胶和合成胶的促进剂外，也可作为二烯类橡胶的硫化剂。用作硫化剂的是秋兰姆二硫化物或多硫化物，其结构通式为：

主要的秋兰姆硫化剂如图1所示。

秋兰姆硫化剂的用量一般为2~5份。为了提高硫化效果，胶料通常都配合以氧化锌和硬脂酸。在此场合，秋兰姆形成相应的二硫代氨基甲酸的锌盐，具有防止热老化的作用，因此制得的硫化胶耐热性良好，压缩永久变形小。

含硫的吗啉衍生物

可用作硫化剂的吗啉衍生物主要有二硫化二吗啉和4-(2-苯并噻唑基二硫代)吗啉两种。

二硫化二吗啉为白色或浅黄色粉末，熔点120℃以上，除用作二烯类橡胶的硫化剂外，还可作为丁基胶、三元乙丙胶的硫化剂。在硫化温度下分解放出活性硫，其含量约27%。交联中主要是形成单硫键。一般用量3份。单独使用时硫化速度慢，与常用的噻唑类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类促进剂并用可提高硫化速度，有时也并用少量硫黄。不喷霜，不污染，分散性好。

4-(2-苯并噻唑基二硫代)吗啉具有更高的操作安全性。在硫化温度下分解放出活性硫，除形成具有促进作用的2-巯基苯并噻唑外，还形成吗啉，后者使前者呈现更强的活性。一般用量为2.5~5份，单独使用时硫化速度慢，宜加入少量秋兰姆等促进剂。硫化胶具有很好的耐热老化性能。

多硫聚合物

由烷烃的二卤化物（通常是氯化物）与多硫化钠反应制得的多硫聚合物通常作为具有卓越抗油性和抗溶剂性的合成橡胶（即聚硫橡胶）使用，但液体的多硫聚合物也可用作二烯类橡胶的硫化剂。例如VA-7硫化剂就是一种具有如下结构的脂肪基多硫化物。

VA-7多硫聚合物在橡胶中极易分散，其含硫的数值越高，硫化胶的定伸强度越大，压缩变形越小。当n为4~5时，使用VA-硫化的丁苯胶在121℃ X70h的老化条件下，抗张强度较用硫黄者大60%。并且没有喷硫之虞，用量即使达4%~5%也不喷硫。一般，VA-7在烯类橡胶中的用量是1.25~2份。制得的硫化胶机械性能好，但由于交联中形成的多硫键较多，其耐老化性能不及吗啉衍生物好。

烷基苯酚硫化物

烷基苯酚的一硫化物和二硫化物皆可用作烯类橡胶的硫化剂。图2所示为两者的性状，其结构至今尚未

明确，但加热后能放出活性硫，产生硫化作用。

其中二硫化物比一硫化物的硫化效果好。硫化胶不喷霜，抗张强度高，并用具有优良的耐热性能。

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