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磷叶立德

化合物

磷叶立德通式为的一类化合物，由三级膦与卤代烃反应，经强碱(如苯基锂)处理而得，一般均不经离析而直接用于后续合成反应，由于有相反电荷共存于共价键分子内，使之表现出若干独特性质。

背景知识
叶立德：ylide，内鎓盐，是指含有下列结构的一类化合物。
杂原子X可以是：N，P，As，Sb，S等。
许多物理和化学的研究表明，叶立德中碳原子和杂原子间的键带有双键的性质，其结构可以如下图1所示：
定义
由三级膦与卤代烃反应，经强碱(如苯基锂)处理而得。一般均不经离析而直接用于后续合成反应。由于有相反电荷共存于共价键分子内，使之表现出若干独特性质。碳负离子部分的电子进入磷原子的3d空轨道形成反馈键，使磷叶立德具有相当稳定性。负碳离子易发生一系列亲核反应，是制备烯烃的重要方法，如合成昆虫信息 素、维生素、植物色素等。
另外有一类含磷碳负离子也称为磷叶立德。
制备
制备为：
反应机理是：
（1）稳定的磷叶立德制备
R1，R2= COR ，COOR ，CN等；
B = EtONa，NaOH，碳酸钾等；
（2）不稳定的磷叶立德制备
R1，R2= 烷基，环烷基等；
B = BuLi/Et2O，PhLi/Et2O,NaNH2/NH3等；
（3）半稳定的磷叶立德制备
R1，R2= 苄基，乙烯基等；
应用
Wittig反应
羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig 反应（叶立德反应、维蒂希反应）。这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃 。
反应机理是：
举例：由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式（如图2）：
Wittig反应分类
根据中间体叶立德的稳定性可分为 不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应 。
1.不稳定的叶立德的反应
当 RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱（常用丁基锂或苯基锂）才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。加成物可自发分解给出烯烃。
产物如有立体异构，则一般得到反式和顺式的混合物。如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以反式异构体为主。
2.稳定的叶立德的反应
当 RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团（吸电子基团，如酯基），则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。当产物有主体异构存在时，反式异构体通常占优。
wittig的广泛应用
一、Wittig反应的主要用于合成各种含烯键的化合物。
（1）环外烯键化合物的合成：Wittig反应生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物。
（2）共轭多烯化合物的合成：Wittig试剂与α，β-不饱和醛反应时，不发生1,4-加成，双键位置固定。利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。如β-胡萝卜素的合成
二、Wittig反应用于制备醛和酮：采用α—卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。
三、 Wittig反应还可用于酯环烃，芳烃，炔类衍生物，亚氨基化合物，偶氮化合物，杂环化合物等的合成。
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