酸性溶剂

化学物质

酸性溶剂是指给出质子能力较强的溶剂，如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂；酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。

简介

许多化学反应都是在溶剂中进行的，水是大家比较熟悉的溶剂。除水以外，还有三种非水溶剂，即酸性溶剂，碱性溶剂和非质子传递溶剂。

溶剂对酸碱溶质的影响很大，由于溶剂的性质彼此间相差较大，所以同一物质在不同溶剂中的酸碱行为也截然不同。

酸性溶剂，给出质子能力较强的溶剂称为酸性溶剂。如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。酸性溶剂常包括H2SO4、HAc、HF，SO2等酸性物质。

酸性溶剂事例

常见的非水溶剂可分为酸性溶剂、碱性溶剂和非质子传递溶剂三类。

如H2SO4等可使许多含氧、含氮化合物质子化。例如水、醇、醚、酮、硝基化合物以及砜都在H2SO4中显碱性，如

C2H5OH + 2H2SO4 —→C2H5HSO4 + HSO4- + H3O+

（产生特征阴离子HSO4-）

H2O + H2SO4—→HSO4- + H3O+

H2NCONH2 + H2SO4—→HSO4- + H2NCONH3+

在水中，醋酸是一弱酸，硝酸是一强酸，但在硫酸中均表现为碱

CH3CO2H + H2SO4—→HSO4- + CH3CO2H2+

HNO3 + 2H2SO4—→2HSO4- + NO2+ + H3O+

芳香化合物硝化时，使用硝酸一硫酸混酸，就是因为HNO3在H2SO4中能产生亲电试液剂NO2+。

HClO4、H2S2O7、HSO3F等在水中为很强的酸，但在无水H2SO4中只能表现为弱酸。

HClO4 + H2SO4 ←→ H3SO4+ + ClO4-

H2S2O7 + H2SO4←→ H3SO4+ + HS2O7-

在H2SO4中真正是强酸的例子有四硫酸氢（合）硼酸，HB(HSO4)4，它是用硼酸与焦硫酸反应制得的一种溶液。

H3BO3 + 3H2S2O7—→H2SO4+ +B(HSO4)4- + H2SO4

液态氟化氢也是一种很有用的非水溶剂，当它自电离时产生溶剂化的质子和二氟离子。

2HF ←→ H+ + HF2

只有很强的路易斯酸例如五氟化锑才能在氟化氢中表现出酸性；

SbF5 + HF←→H+ + SbF6

水和硝酸在氟化氢中均表现为碱：

H2O + 2HF ←→ H3O+ + HF2-

HNO3 + 2HF ←→ H2NO3+ + HF2-

醋酸是另一种常用的酸性溶剂，所有在水中为弱碱的物质，在醋酸中都被拉平为强碱。如氨和胺在醋酸中都是强碱。

B + CH3CO2H ←→BH+ + CH3CO2-

酸性溶剂系统

多种不同比例量的混合酸性溶剂系统，对于绝大多数黄酮类衍生物及其类似物的层离，均能得到适宜的RF值，分离圆满，色点集中。其中尤以正丁醇：水：乙酸（40：50：10）应用最为普遍。此外，适当浓度的稀乙酸如乙酸：水（60：40），亦能使黄酮类衍生物得到比较满意的分离，尤以黄酮甙类结果更好。假若增加乙酸的浓度，一般可以加大游离黄酮类的RF值。

Wender等曾先后报告了许多存在于植物体中的黄酮类衍生物和类似物的纸上色谱结果和它们的RF值，其中有些层离条件相同，但RF值略有差异。

有十六种溶剂系统：

1．以水饱和的乙酸乙酯

2．以水饱和的酚

3．酚：水（73：27）（W/W）

4．以水饱和的间、邻甲酚类

5．间甲酚：乙酸：水（50：2：48）

6．以水饱和的氯仿

7．正丁醇：乙酸：水（4：1：5）

8．正丁醇：27%稀乙酸（1：1）

9．氯仿：异丁醇：水（2：4：4）

10．异丁醇：水（22：78）