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硒酸

无机化合物

硒酸，是一种无机化合物，化学式为H2SeO4。外观为白色六方柱晶体，极易吸潮。主要用作分析试剂，也可用于有机合成。

理化性质
物理性质
密度：2.95g/cm3
熔点：58℃
沸点：260℃
折射率：1.517（20℃）
外观：白色结晶性粉末，由于过冷现象，它在室温常维持液态。
溶解性：易溶于水，不溶于氨水，溶于硫酸。硒酸溶于水中可形成一水合物和四水合物。
结构
固体硒酸是正交晶系晶体，晶胞参数为a=852pm，b=817pm，c=461pm，z=4，ρ=2.95g/cm3、晶体结构由接近正四面体形的SeO4基团组成，每个SeO4基团通过四个О-H···O（一端为氢键）键与相邻基团相互连接，形成平行于（100）面的折皱层状结构。H2SeO4的分子结构与硫酸类似。
化学性质
硒酸是一种强酸，有吸湿性，在水中溶解度很高。硒酸是个强酸，0.01mol/L的H2SeO4溶液约有67%电离，其第二步电离常教为K=-1.2×10-2。其浓溶液是粘稠的。已知硒酸有一水合物和二水合物。一水合物的熔点在26°C，而二水合物的熔点在−51.7°C。
硒酸的氧化性比硫酸强，硒酸能将氯离子氧化成氯气，而自身被还原成亚硒酸或二氧化硒：
硒酸在200°C以上分解，放出氧气，自身被还原成亚硒酸：
硒酸可以和钡盐反应生成沉淀BaSeO4，沉淀和硫酸钡的性质类似。总体上说，硒酸盐和硫酸盐的性质相似，但是在水中的溶解性更好。许多硒酸盐有相同的、和硫酸盐一致的晶体结构。
用氟磺酸处理硒酸得到硒酰氟：
热的浓硒酸可以溶解单质金，产生红黄色的硒酸金：
后来，人们发现这种红黄色的物质其实是Au2(SeO3)2(SeO4)，其中硒的价态被IR和NMR确定。因此，其反应方程式应该为：
同时也能溶解铜、银等单质，生成相应的硒酸盐。热硒酸与浓盐酸的混合液像王水一样，能溶解铂。
硒酸与SO3结合，生成与发烟硫酸类似的加合物H2SeO4·nSO3(n=1, 2)，这两个加合物都易水解并在加热时放出三氧化硫。硒酸与SeO3结合,可生成焦硒酸H2Se2O7和多硒酸H4Se3O11及H2Se3O10。
制备方法
1.将经升华制得的二氧化硒加到过量过氧化氢溶液（30%）中，搅拌均匀后充分静置，然后将混合物加热至沸并回流，同时通入氧气，使氧化反应完全。反应结束后，将溶液于真空条件下蒸馏，蒸出水和未反应的过氧化氢。接近终点时，控制真空度为533-667Pa，温度升至150-160℃，并由毛细管通入干燥空气，所得产品为含量为99.8%的硒酸黏稠液体。
2.用过氧化氢氧化二氧化硒制硒酸的合成反应也可在一带有回流冷凝管的圆底烧瓶中进行，气体导入管插至接近烧瓶的底部。将经升华提纯过的150gSeO2置入烧瓶中，加入100mL水使其溶解，将500mL 30%的H2O2慢慢加入其中。从气体导入管中通入氧气，并将反应混合物加热煮沸12h。可用硫化氢水溶液检验氧化是否完全，若试液中加入硫化氢水溶液后没有析出红色的Se沉淀，则氧化已经完全。否则应补加H2O2并继续通氧煮沸。将所得的溶液置于减压蒸馏瓶中进行减压蒸馏，在蒸馏时通过毛细管通入干燥的空气。所蒸出的基本是水和过剩的H2O2。当温度达150℃时，硒酸的浓度可达80%～90%。若要继续浓缩，则可在0.2～0.3kPa的压力下进行蒸馏，但应注意温度不要超过160℃，否则硒酸会分解为亚硒酸。当冷凝器和接受器中不再有水滴凝聚时，停止蒸馏。将所得的油状液体转移到一结晶皿中，放入装有P4O10的干燥器中冷却结晶。为促进结晶的形成，可向其中加入少量硒酸晶体作为晶种。
应用领域
1.用作分析试剂，硒盐制备，也用于有机合成。
2.硒酸及其盐用于镀微裂纹铬电解液中，亦可用作镀铑的添加剂。
3.用作鉴别甲醇和乙醇的溶剂，及硒酸盐制备。
分子结构数据
数据：
1、摩尔折射率：无可用的
2、摩尔体积（cm3/mol）：无可用的
3、等张比容（90.2K）：无可用的
4、表面张力（dyne/cm）：无可用的
5、介电常数：无可用的
6、极化率（10-24cm3）：无可用的
7、单一同位素质量：145.911831 Da
8、标称质量：146 Da
9、平均质量：144.9735 Da
储存方法
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
安全信息
安全术语
S20/21：When using do not eat, drink or smoke.
使用时，不得进食，饮水或吸烟。
S23：Do not breathe gas/fumes/vapour/spray.
不要吸入气体/烟雾/蒸汽/喷雾。
S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后，立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S28：After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).
皮肤接触后，立即用大量...（由生产厂家指定）冲洗。
S36/37/39：Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）。
S60：This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器必须作为危险废物处置。
S61：Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免释放到环境中，参考特别指示/安全收据说明书。
风险术语
R23/24/25：Toxic by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、与皮肤接触和吞食是有毒的。
R34：Causes burns.
引起灼伤。
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