金属化学元素

金(Aurum)是一种化学元素,元素符号是Au,原子序数是79,原子量为196.966569 u。金在室温下为固体,密度高、柔软、光亮、抗腐蚀,是展性最好的金属,延性仅次于铂,是延展性最好的金属之一。金是一种过渡金属,可形成+3和+1价化合物。金化学性质不活泼,但可以被氯、氟、王水及氰化物腐蚀。金能被汞溶解,形成金汞齐;能够溶解银的硝酸不能溶解金。以上两个性质成为黄金精炼技术的基础,分别称为“加银分金法”(inquartation)及“金银分离法”(parting)。

研究简史
命名
金的符号为Au,来自金的拉丁文名称(Aurum)。而Aurum来自Aurora一词,是“灿烂的黎明”的意思。在古墨西哥的阿兹特克人使用的语言中,黄金的写法是teocuitlatl,意思是“上帝的大便”。
历史
早期
金在史前时期已经被认知及高度重视。它可能是人类最早使用的金属,被用于装饰及仪式。早在前2600年的埃及象形文字已经有金的描述,米坦尼国王图什拉塔(Tushratta)称金在埃及“比泥土还多”。埃及及努比亚国家和地区拥有的资源令它们在大部分历史中成为主要的黄金产地。已知的最早的地图是在前1320年的杜林纸草地图(Turin Papyrus Map),显示金矿在努比亚的分布及当地地质的标示。原始的采矿方法斯特拉波描述得知,当中包括放火。大型金矿亦在红海对岸产生,现今为沙特阿拉伯汉志地方。
前6世纪至前1世纪
在此期间,黄金开始被人们以货币的形式使用。最早已知使用金作货币的地方为吕底亚,在前700年吕底亚便以银和金作合金的形式制成钱币。在前6世纪或前5世纪期间的中国,一种称为郢爰的金币在楚国流通。古希腊约在前550年便在中东地中海地区开采黄金。在前323年,希腊人的采矿地点分布由直布罗陀远至小亚细亚和埃及。当时希腊的首饰主题以人或动物的外形为主,经典例子有当时的阿加曼农黄金面具(Mask of Agamemnon)与及其他戒指。
前1世纪至2世纪
开采黄金的技术在此时得到提升。古罗马人发展出一种利用水力采矿(hydraulic mining)来大型开采金的新方法,特别由前25年开始在伊比利亚半岛及由150年在达西亚行省开始使用。其中一个最大的金矿位于西班牙加利西亚的拉斯·梅杜拉斯(Las Médulas),在那处有七个长形高架渠令他们可以淘洗出大部分的冲积矿物。在外西凡尼亚 Roşia Montană的金矿亦十分大,仍然有人使用露天采矿技术(opencast mining)采矿。金亦蕴藏在威尔士较小的金矿,例如Dolaucothi的砂矿硬岩矿。他们使用的各种采矿方法由老普林尼在1世纪末期完成的著作博物志(Naturalis Historia)中详细描述。在当时,黄金的主要用途在于制成首饰,而金币的使用比希腊亦更为普遍。首饰的主题主要由描绘神话变成较平凡的几何图案。
3世纪至12世纪
东罗马帝国的初期,纯金的首饰开始加入宝石的元素。其主题主要是歌颂教会及国王的权力。此时黄金打制技术达到一个高峰。但在欧洲中世纪的早期,因为罗马人开始从西南欧及西欧撤退的关系,罗马人制造首饰的精湛技术开始在邻近地区消失。在撒克逊人居住地方发现的金饰看出技术的下降,其主要原因是原料的供应大部来自东罗马帝国,而罗马人的撤出令黄金变得十分罕有。其后伊斯兰势力扩大,东罗马浮夸的黄金首饰因大部分被用来建造清真寺及资助军事活动而开始消失。但在其后黄金首饰的打造技术及数量却出现一个复苏,当中的例子有法蒂玛王朝时期的黄金手镯。
12世纪至13世纪
在欧洲人开辟美洲期间,常有报告指美洲原住民大量展示出金的装饰品,特别是中美洲秘鲁哥伦比亚。事实上,在秘鲁地区前1200年的查文文化(Chavín culture)已经开始使用黄金作装饰。而纳斯卡(Nazca)人在500年之前发展出铸金的技术,他们利用黄金与铜制造成玫瑰金,令它的熔点下降方便铸造。而黄金打造技术在12世纪开始的奇姆文化(Chimu culture)达到高峰,具代表性的有用金制成的动物、雀鸟及植物,如今保存得最好的收藏品位于波哥大波哥大黄金博物馆(Museo del Oro)。但在西班牙入侵后大部分的黄金被熔化并运去欧洲。
14世纪至16世纪
非洲马里帝国旧大陆以其拥有大量黄金而闻名。帝国统治者芒萨姆萨(Mansa Musa)(1312年–1337年)在旧大陆因为他在1324年往麦加的大朝觐而著名。当他在1324年7月经过开罗时,常有报告指他有一队骆驼队(camel train)陪同,而那骆驼队有几千人,及接近一百只骆驼。由于他花费了过多金钱令整个北非经济需要一个世纪才能恢复,原因是他引起了快速的通胀。一个当时的阿拉伯历史学家指出:
埃及金价在他们来的那一年之前原本是十分高昂的:1密斯卡尔(mithqal)的金其价值几乎从不低于25迪拉姆(dirhams)。但是就在那之后金价下跌了,金价便宜得在现今仍可反映出来,1密斯卡尔的金不会超过22迪拉姆,甚至更少。此事态已经持续了12年直到现在,其原因是他们携带大量的黄金进入埃及并在那里消费。
而在欧洲,因为正值文艺复兴时期的关系,王室及教会对于黄金的装饰有大量的需求,而刚刚自南美掠夺的黄金提供了充足的供应,令金饰技术得到迅速发展。而杰出的金匠如本韦努托·切利尼(Benvenuto Cellini)、温佐·雅姆尼策尔(Wenzel Jamnitzer)令使用黄金的艺术得到发展,一些当时的艺术家如桑德罗·波提切利都曾经当过金匠。
19世纪-淘金潮
在19世纪期间,寻金热在有金矿发现的地方便会发生。美国最早主要淘金潮发生的地方在佐治亚州北部的一个称为达洛尼加(Dahlonega)小镇。期后因为发现金矿而发生的淘金潮有加利福尼亚淘金潮科罗拉多州派克峰淘金潮(Pike's Peak Gold Rush)、中奥塔哥淘金潮(Central Otago Gold Rush)、澳洲淘金潮(Australian gold rushes)、威特沃特斯兰德淘金潮(Witwatersrand Gold Rush)、黑山淘金潮(Black Hills Gold Rush)及克朗代克淘金潮(Klondike Gold Rush)。因为金矿的历史价值,很多历史上的金矿仍然以其他方式运作。
理化性质
物理性质
化学性质
金的化学性质稳定。金常温或加热条件下都不与氧气反应,只有特殊工序才能制造氧化金;只能溶于王水硒酸高氯酸,氟王水(氢氟酸与浓硝酸混合物)等腐蚀性(氧化性)较强的物质中;金受热后可以在氟气中燃烧形成三氟化金,反应式为
氯化金:AuCl3、氧化金:Au2O3(又称三氧化二金)(易形成络合物)、氢氧化金:Au(OH)3等
电子层:K-L-M-N-O-P
核外电子排布:2-8-18-32-18-1
外围电子层排布:5d10 6s1
金是周期表中的第79号元素,像铜和银一样,在全充满d的外层有一个s电子。金在化合物中主要表现为正三价,其次是正一价,后来还有正二价和正五价的报道。一价金离子在水中不稳定,容易歧化成为金属金和三价金离子。但是一价金的配合物如氰化金钠Na[Au(CN)2]在溶液中却很稳定。一价金的配位数以2为主,有时为四。三价金化合物比较稳定,并且很容易生成配合物,其配位数一般为四,具有平面正方形构型。此外还有配位数为5和6的三价金配合物,如[Au(CN)5]2-和[Au(CN)6]3-。真正二价金化合物知道得较少,1971年,Waters根据Au(I)和Au(III)的电子交换反应曾得到[Au( mnt)2]2-。金的正五价化合物,可按下述反应制取:二氟化氙和氟气氧化三氟化金可得[AuF6]-离子。另外这种盐也能用氟直接氧化Cs[AuF4]得到。X射线衍射分析表明这种盐与[MF6]-(M=Ru,lr,Pt)的盐同晶。
电负性:2.54
电离能(kJ/mol):
M - M+ 890.1
M+ - M2+ 1980
M2+ - M3+ 2900
M3+ - M4+ 4200
M4+ - M5+ 5600
M5+ - M6+ 7000
M6+ - M7+ 9300
M7+ - M8+ 11000
M8+ - M9+ 12800
M9+ - M10+ 14800
晶体结构晶胞面心立方晶胞,每个晶胞含有4个金属原子。
晶胞参数:a = 407.82pm;b = 407.82pm;c = 407.82pm;α = 90°;β = 90°;γ = 90°
制备方法
4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4NaAu(CN)2 + 4NaOH
Zn + 2NaAu(CN)2 = 2Au + Na2Zn(CN)4
该法的缺点是使用了大量的剧毒试剂氰化钠,对人体和环境有极大的危害。另一重要的方法是用硫脲来取代氰化钠,即在酸性溶液中,存在氧化剂(如H2O2,FeCl3)的条件下,使金与硫脲反应。
工业精炼
在初期生产后,金接着通常会被沃尔威尔法(Wohlwill process)或是密勒法(Miller process)做工业精炼。其他试金(assaying)和净化(purifying)小量黄金的方法包括加银分金法、金银分离法灰吹法(cuppelation),或基于溶解金于王水中的精炼方法。纯化精炼金多采用电解法。将高纯氯化金溶液加入反应器中,在搅拌下加入草酸进行还原反应,过滤,用无离子水洗涤,制得高纯金成品。
应用领域
在现代社会中,黄金的主要用途有:
1.用作国际储备。这是由黄金的货币商品属性决定的。由于黄金的优良特性,历史上黄金充当货币的职能,如价值尺度流通手段储藏手段支付手段世界货币。二十世纪70年代以来黄金与美元脱钩后,黄金的货币职能也有所减弱,但仍保持一定的货币职能。许多国家,包括西方主要国家国际储备中,黄金仍占有相当重要的地位。
2.用作珠宝装饰。华丽的黄金饰品一直是一个人的社会地位和财富的象征。
3.在工业与科学技术上的应用。金具备有独特的性质:包括极高的抗腐蚀的稳定性、良好的导电性和导热性;金的原子核具有较大捕获中子的有效截面;对红外线的反射能力接近100%;在金的合金中具有各种触媒性质;金还有良好的加工工艺性,极易加工成超薄金箔、微米金丝和金粉;金很容易镀到其它金属和陶器及玻璃的表面上,在一定压力下金容易被熔焊和锻焊;金可制成超导体与有机金等。相关性质促使金被广泛用于现代高新技术产业,如电子技术、通讯技术、宇航技术、化工技术、医疗技术等。
金融交易
在很多国家,金是货币交易的标准,也会用来制作硬币及珠宝。由于纯金太软,所以金通常会与铜及其他贱金属制成合金来增加硬度。金在合金的含量会以克拉(k)来量度,而纯金则是24k。在1526年至1930年代流通的金币,由于其硬度的关系,通常会是22k合金,称为皇冠金。但在今天,金不再担任日常货币流通角色。
在历史上,金曾经天然地充当货币的角色。19世纪中期曾形成金本位制度。尽管世界上各国多以纸币作为法定货币(且部分国家禁止金作为货币流通),但金依然被视为一种“准货币”,黄金储备在各国财政储备中均占有重要地位。
收藏
当今,贵金属币主要用作收藏或投资,所以通常是24k的。然而,美国鹰币及英国沙弗林金币仍因为历史因素而被制成22k。加拿大枫叶金币在众多贵金属币中拥有最高的纯度,为99.999%(准确度:0.99999)。现代部分其他有99.99%纯度的金币有“澳洲金袋鼠”(它最早以澳洲金块的形式在1986年出现,而袋鼠主题则是在1989年加入)、部分澳洲农历系列的金币及奥地利爱乐金币。美国铸币局在2006年起发行的美国水牛金币亦有99.99%的纯度。
珠宝
原材料
由于24k纯金比较软,所以在作珠宝时,金常常会被制成合金以改变硬度、延展性、熔点、颜色及其它特性。在22k、18k、14k或10k的合金中,会含有较高成分的铜或其他贱金属。铜是贱金属中最常用的,会使合金有偏红的色泽。在数百年前及俄罗斯的珠宝中也有以铜模铸造,含25%铜的18k金——玫瑰金。而14k金铜合金与部分青铜合金颜色几乎一样,两者皆可制作徽章。蓝金是由金和铁制成合金而成,但因为蓝金较脆弱,所以较难使用在珠宝制作上。紫金是由金和铝制成合金而成,通常只用在专门的珠宝上。14k或18k的金与银制成合金后呈绿黄色,所以被称为绿金。而金与钯或镍制成合金则可形成白金合金。白色18k金合金呈银色,并含有17.3%镍、5.5%锌及2.2%铜。但由于镍有毒,受欧洲法律限制,所以有时会用另一种方法,用钯、银及其他白色金属制造白金合金。但是它的制作成本比前者为高。高纯度的白金合金比起银或纯银的抗侵蚀能力高很多。
由金制造的焊锡铜焊通常用作高温硬焊或连接金制珠宝的部件。金匠利用独立焊锡接口组合复杂物件。金焊锡通常有三种不同硬度,硬度高的焊锡会被优先使用,其次是较低硬度的焊锡。金焊锡必须与连接物品的纯度相同。合金会在严格监控下制造,使它们的颜色与黄金或白金吻合。
医疗
另类医疗
在中世纪,由于金较为罕见,且色泽艳丽漂亮,所以被误认为对健康有益。即便在当今社会,隐微术(Esotericism)者仍认为金有治疗疾病的功能,并用作另类医疗。其实,部分金的盐类的确有防止发炎的性质,并被用作治疗关节炎。但由于金属状态的金对所有体内的化学反应呈现惰性反应,所以只有金的盐类及其放射性同位素有医学价值。其中,金的同位素金-198(半衰期为2.7日),可以用作部分癌症及其他疾病的治疗。
金合金多在牙科修复学上使用,特别是牙齿修复,例如牙冠及永久牙桥。金合金的细微延展性,可令表面与其他牙齿吻合,所以修复效果比陶瓷制的大臼齿好。在文化角度,有些文化喜欢制作金牙齿在门牙上。
液态金
液态金是金纳米颗粒的胶体溶液,在水中呈深红色。它是由柠檬酸盐或抗坏血酸盐的还原反应来还原溶液中的氯金酸,然后在纳米技术下制成。液态金多用在医学、生物学及材料科学上。免疫胶体金标记技术充分发挥了金粒子吸收蛋白质分子到其表面的能力。有些有抗体涂层的胶体金粒子更可侦察细胞表面的抗原。在电子显微镜观察下,免疫胶体金会集中在抗原上。除医学用途外,胶体金亦用作金色颜料,涂在烧制前的陶瓷上。
食用
格但斯克金箔酒
金箔是铺在美食上的金薄片或粉末,多用作糖果及饮品上的装饰。金箔在中世纪欧洲以薄片或粉末形式,被贵族加在食物及饮品中,以突显贵族的富裕、食品的罕有及珍贵或健康。用作食物添加剂的金的E编码为175。格但斯克金箔酒(俗称黄金水),是一种在波兰格但斯克及德国施瓦巴赫生产,含有金叶片的传统草药利口酒。部分昂贵的鸡尾酒亦有加有金箔。
电力传导
金的导电系数非常高,常用在3C产品的电路板上。
高能量传导用途
金有十分高的电传导性,所以被用作含高电流的电线(虽然以相同容量计算银比金有更高的电传导性,但金有抗侵蚀的优点),例如曼哈顿计划中的原子实验。然而,在实验中,电磁型同位素分离器的磁石上使用了高电流银电线。
电子接件
虽然金会被氯气侵蚀,但由于其高传导性、及高抗氧化、抗环境侵蚀(包括能够抵抗其他非含氯的酸),所以被广泛应用在电子工业上,令电线接件有良好连接。例如在昂贵的电子接件连接线,例如声音、图像及通用序列总线的连接线。但使用金电线却有很大争议。它常被影音专家批评不必要,而且被视为市场营销的伎俩。某些电子测量仪器的接头也会镀金,以避免氧化。但金在其他应用层面,例如高湿度、高腐蚀性的大气电子接触、失败率高的接触,例如部分电脑、通讯设备、航天器、喷射机引擎等等仍十分普遍,而且在未来亦不太可能被其他金属取代。
开关接触
除了电力接触外,金亦应用在开关电力接触上,因为金抗侵蚀、高导电性、高延性及无毒。因为开关接触通常会比电子接触更易侵蚀。
电磁辐射反射体
由于金是电磁辐射的优良反射体,所以它被用作人造卫星、保暖救生衣的红外线保护面层、太空人的头盔及电子战机EA-6徘徊者式电子作战机保护层。另外,金也用作部分金唱片反射层
摄影调色剂
在摄影上,金调色剂可把溴化银的黑白相片变成棕色或蓝色色调,或增加它们的稳定性。在棕褐色调相片中,金调色剂会令相片变成偏红色调。
电子显微镜传导
金或金与钯的合金在扫描电子显微镜中,担当了生物样本及其他非传导物质,如塑胶及玻璃,传导的角色。涂层以氩等离子溅镀方式加上。金的高电传导性把电荷导向地面,而其高电子密度令扫描电子显微镜电子束有停止电子力量,有助限制电子束穿透样本的深度。这有助增加对样本位置及其表面形状的测量精确度,及增加图像的空间分辨率。金在电子束照射下,亦会制造一个次级发射,这些低能量电子通常会作为扫描电子显微镜讯号来源。
其他信息
分布情况
自然状态
金在自然中通常以其单质形式出现,即金属状态,但亦常与银形成合金。天然金通常会有8-10%的银,而银含量超过20%称为银金。当银含量上升时,物件的颜色会变得较白及较轻。
来源
当矿石含有天然金时,金会以粒状或微观粒子状态藏在岩石中,通常会与石英或如黄铁矿硫化物矿脉同时出现。以上情况称为脉状矿床(Lode)或是岩脉金。天然金亦会以叶片、粒状或大型金块的形式出现,它们由岩石中侵蚀出来,最后形成冲积矿床的沙砾,称为砂矿或冲积金。冲积金一定会比脉状矿床的表面含有较丰富的金,因为在岩石中的金的邻近矿物氧化后,再经过风化作用、清洗后流入河流与溪流,在那里透过水作收集及结合再形成金块。
金矿石
金亦有时会以特别是碲化金之类的化合物的形式在自然界出现。例子有针状碲金矿calaverite)、针碲金银矿sylvanite)、叶碲矿(nagyagite)、碲金银矿(petzite)及白碲金银矿(krennerite)。金亦有极少机会与水银以汞齐形成出现,另外亦会以一个低浓度在海水出现。
毒理资料
金的单质形式在进食时是无毒性及非刺激性的,在有些时候金会以金叶的形状用作食物的装饰。它亦是金色杜松子酒(Goldschläger)、金箭肉桂蒸馏酒(Gold Strike)及格但斯克金箔酒添加物。金在欧洲联盟已经被准许为一个食物添加物,其在国际食品法典标准(Codex Alimentarius)的E编码为175。
金的可溶性化合物,即金盐类(gold salts)例如在电镀中使用的氰化金钾对于脏及肝脏都有毒。现今为止只有很少因为氰化金钾而致命的个案。金盐类的毒性可以通过使用如英国抗路易毒气药剂(British anti-Lewisite)的螯合剂作减轻。
金和某些金化合物曾用于治疗结核病和风湿性关节炎,但随后发现这种治疗会影响骨髓,产生口腔炎和组胺反应。在稳定铜族元素中金的毒性最大,它是累积性毒物。如肌肉注射550mg金,两周内仅排出15.8mg。金离子对丝鱼的最小致死浓度为0.4mg·L-1。金中毒的解毒药物有:连二亚硫酸钠葡萄糖酸钙甲醛合次硫酸氢钠维生素C等。
衍生物
单质
黄金
是在自然界中以游离状态存在,而不能人工合成的天然产物。按其来源的不同和提炼后含量的不同分为生金和熟金等。
赤金
纯金的意思接近,但因时间和地方的不同,赤金的标准有所不同,国际市场出售的黄金,成色达99.6%的称为赤金。而境内的赤金一般在99.2%-99.6%之间。
生金
亦称天然金、荒金、原金,是被提炼为熟金的对象,主要是从矿山或河底冲积层开采出且没有经过熔化提炼的黄金。生金分矿金和沙金两种。由于生金是未经提炼加工的,里面含有大量的有毒物质,例如铅、汞等有毒金属,无法直接被使用。
矿金
矿金,也称合质金,产于矿山、金矿,大都是随地下涌出的热泉通过岩石的缝细而沉淀积成,常与石英夹在岩石的缝隙中,矿石经过开采、粉碎、淘洗,大颗的金可以直接拣取,小粒的可用水银溶解。矿金大多与其他金属伴生,其中除黄金外还有银、铂、锌等其他金属,在其他金属未提出之前称为合质金。矿金产于不同的矿山而所含的其他金属成分不同,因此,成色高低不一,一般在50%-90%之间。
沙金
沙金,是产于河流底层或低洼地带,于是石沙混杂在一起,经过淘洗出来得黄金。沙金起源于矿山,是由于金矿石露出地面,经过长期风吹雨打,岩石被风化而崩裂,金便脱离矿脉伴随泥沙顺水而下,自然沉淀在石沙中,在河流底层或砂石下面沉积为含金层,从而形成沙金。沙金得特点是:颗粒大小不一,大得像蚕豆,小得似细沙,形状各异。颜色因成色高低而不同,九成以上为赤黄色,八成为淡黄色,七成为青黄色。此外,市场中还流行着一种被称为“沙金”或者“越南黄金”得商品,这类“沙金”一般是铜锌合金,含有得黄金量少之又少,购买时需要仔细辨别。
熟金
熟金是生金经过冶炼、提纯后的黄金,一般纯度较高,密度较细,有的可以直接用于工业生产。常见的有金条、块、锭和各种不同的饰品、器皿、金币以及工业用的金丝、片、板等。由于用途不同,所需成色不一,或因没有提纯设备,而只熔化未提纯,或提的纯度不够,形成成色高低不一的黄金。
色金
色金,也称“次金”“潮金”,是指成色较低的金。这些黄金由于其他金属含量不同,成色高的达99%,低的只有30%。按含其他金属的不同划分,黄金又可分为清色金混色金k金等。
清色金
清色金指黄金中只掺有白银成分,不论成色高低统称清色金。清色金较多,常见于金条、锭、块及各种器皿和金饰品
混色金
混色金是指黄金内除含有白银外,还含有铜、锌、铅、铁等其他金属。根据所含金属种类和数量不同,可分为小混金、大混金、青铜大混金、含铅大混金等。
K金是指银、铜按一定的比例,按照足金为24k的公式配制成的黄金。一般来说,K金含银比例越多,色泽越青;含铜比例大,则色泽为紫红。中国的k金在解放初期是按每k4.15%的标准计算,1982年以后,已与国际标准统一起来,以每k为4.1666%作为标准。
杂质含量﹤0.001%的纯金,采用电解精炼区域熔炼相联合的方法可制成纯度大于5N的金,主要用于半导体器件大规模集成电路中的键合用金丝及用于溅射的靶材以及高纯度金基合金等。
以金元素为主的长方梯形或长方体锭材,主要用于电气、电子、珠宝、装饰等行业。金锭按化学成分分成四个牌号:IC-Au99.995、IC-Au99.99、IC-Au99.95、IC-Au99.50。每块金锭质量为1kg、3kg、12.5kg。金锭表面应平整、洁净,边、角完整,无飞边、毛刺,不允许有空洞、夹层、裂纹、过度收缩和夹杂物,也不允许有除浇铸切口以外的其他机械加工痕迹。
平均粒径在0.17~0.25μm范围内的球形或近似球形的金属粉未,其中金的质量分数≥99.99%,牌号为FAuH-1,比表面积为1.85~1.95m2/g,松散密度为6.0~6.9g/cm3,振实密度为6.8-6.9g/cm3。
同位素
在全部金的同位素中,只有金-197属于稳定的同位素,含量接近所有金的100%。其他18种同位素均带有放射性,当中以金-195的半衰期最长,但只有186日。
金曾经被建议作为核武器中一种盐弹(Salted bomb)的原料,而钴是另一种建议且较为人知的原料,可制成钴弹(Cobalt bomb)。一层天然金的外罩经由热核武器thermonuclear weapon)放出的密集高能量中子通量(neutron flux)辐射后,会发生核反应(Nuclear reaction)生成半衰期2.697日的放射性同位素Au-198,制造出伽马射线,显著增加了武器核微粒的放射性。此武器的制造、测试及使用仍未被人所知。
化合物
虽然金是一种贵金属,它仍然会形成很多不同类型的化合物,其中金所呈氧化态大多在-1至+5之间,主要为一价金(Au(I))及三价金(Au(III))。一价金是最常见的氧化态,多为与较“软”的配体(如硫醚硫醇负离子及叔膦)形成的配合物,通常呈直线形结构。其中一个例子便是二合金(I)离子(Au(CN)2-),是氰化法提金时溶液中金的主要存在形态。一价金不易与水形成配离子。卤化金如氯化金(I)(AuCl)为锯齿形的聚合物长链结构,金原子以直线形排列。大部分含金药物中的金也都为正一氧化态。
三价金也是一种常见的氧化态,有三氯化金(AuCl3)、三氧化二金(Au2O3)、氯金酸(HAuCl4,可由金溶于王水得到)等。
金也可以呈二价、五价或负一价。二价金化合物通常含Au-Au键,呈抗磁性,例如[Au(CH2)2PPh2]2Cl2。氙也可作配体,与金(II)形成[AuXe4](Sb2F11)2。Au(V)是已知金的最高氧化态,特征化合物为五氟化金(AuF5)。Au(-I)的例子则包括众多金化物,如金化铯(为氯化铯型结构)、金化铷、金化钾及金化四甲基铵((CH3)4NAu)。
关于金为什么能显示出负一价。对于核电荷数为Z的原子,可近似算出1s电子的平均速率为ZAu。对于重原子,Z很大,根据质量的相对性,原子的质量会增大,而根据玻尔原子模型,此时电子的运动半径会收缩。金的电子结构为[Xe]4f5d6s1,由于6s轨道收缩,它与5d轨道一起形成价轨道,此时金类似于卤素,差一个电子即为满壳层,因此能显示出负一价。
许多含金化合物的分子晶体有亲金相互作用,以R-Au…Au-R表示,也称金键,强度与氢键相当,键长在300pm左右。该相互作用是分子间作用力的一个新类型,使不少晶体中存在“金链”“金面”、双分子缔合(R-Au…Au-R)或大环分子内金键,并具有一些特殊性质,目前正在广泛研究之中。
金也可以生成很多簇合物,其中的金多为分数氧化态,例如八面体型的[Au(PPh3)]6,以及属于二元金-氧族元素化合物的AuS。它含等量的Au(I)和Au(III)。
金可以形成众多配合物,其中一类是含有金-金属键简单配合物,如Au2、AgAu、AuSn等,它们存在于气相中,其他化合物如(Ph3PAu)2Fe(CO)4等也已被合成。另外一类是金原子簇配合物,其原子簇可含2个、3个、6个、9个或11个金原子,如{[(Ph3P)Au]3O}BF4、[N(PPh3)2]{Au[Co(CO)4]2}等。
安全信息
信息:
包装等级:II
风险类别:6.1
WGK_Germany:3
德国有关水污染物质的分类清单
危险类别码:R36/38
安全说明:S26-S36/37/39-S45-S62-S36/37
RTECS号:MD5420000
危险标志:Xi,Xn,F
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